[答]d=8Q+6W;rp% 计算题(共4题40分) 18.15分(1140) 答]Td= dH-vap aT'%H ah (3分) aH (4分) 得7ds=CdT(n)4p= CpdT-a vTd 故Qr=a7ap=a7p2p) =4308kJ (2分) p(-),dp=-pBvdp=BKP2-PR 2403×104kJ≈0 (4分) (2分) 19.10分(9404) 9404 x: n1=p /(x,)=py/(x,p)=p/p (因为x1=y1) =98660/953874=10343 y2=p/P2=15 a=ny1(1+ )2=05847 y1 In B=Iny2(1+ )2=07210 (5分) 20.10分(3118) 3118 答:上述反应的△G②(298K)=-68 kJ. mol K s p(COCl,)p p(COPC2)-P-AG(298K)(298KR)=83×10[答] dU=δQ+δW；-p外dV 二、计算题 ( 共 4 题 40 分 ) 18. 15 分 (1140) 1140 [答] TdS=dH-Vdp= ( ) p H T ∂ ∂ dT+ ( )T H p ∂ ∂ dp-Vdp (3 分) 由 ( )T H p ∂ ∂ =V- ( ) p V T T ∂ ∂ (4 分) 得 TdS=CpdT- ( ) p V T T ∂ ∂ dp=CpdT-α VTdp 故 QR,T =- =- 2 1 d p p αTV p ∫ αVT(p2-p1) =-43.08 kJ (2 分) WR= 2 2 2 1 1 1 d ( ) d d V p p T V p p V p V p p p V p β p ∂ = = − ∂ ∫ ∫ ∫ 1 2 β V( 2 2 2 p − p1 =- ) =-2.403×10-4 kJ ≈ 0 (4 分) ΔU=QR,T -WR=-43.08 kJ (2 分) 19. 10 分 (9404) 9404 答： * * 1 1 1 1 1 1 1 /( ) /( ) / * p 1 γ = = x p py x p = p p （因为x y 1 1 = ） = = 98 660 / 95 387.4 1.0343 （5 分） * 2 2 γ = = p p/ 1.5164 α γ γ γ = + ln ( = ln ln ) . 1 2 1 2 1 2 1 05847 x x β γ γ γ = + ln ( = ln ln ) . 2 1 2 1 2 2 1 0 7210 x x （5 分） 20. 10 分 (3118) 3118 答：上述反应的 -1 r m ∆ = G (298 K) −68 kJ⋅mol $ K 2 11 r m 2 (COCl ) exp[ (298 K)/(298 K )] 8.3 10 (CO) (Cl ) p p p G R p p = = −∆ = $ $ $ ×