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(5分) 在光作用下,该反应瞬间达平衡,因此在题给条件下COCl2的平衡组成为: p(COCl2)=0.83p5 该值大大高于10×10p3,因此中毒是必然的,吸烟人游泳会短命。 分) 21.5分(0313) 0313 [答] (a)72=T1=298k △L=0 (1分) O=W=RTIn P2=3990].mor-l (1分) △H=0 (1分) b)72=71=298K U=0△H=0 (1分) Q=W=p5(V2-V1)=1980Jmo 、问答题(共2题15分) 22.10分(0651) 0651 [答](1)错误。绝热体系中作电功,电机受热只能升温。 (2.5分) (2)错误。作功虽最大,但可逆机循环一周所用的时间无限长,所以功率 最小,功率=牵引力×速率,所以速率最慢 (25分) (3)对,因为在绝热封闭体系中发生不可逆过程时△S>0,所以在绝热 均匀体系中发生过不可逆过程后,就不可能用绝热法使体系还原。 因为Sm>Sn>S1。 (2.5分) (4)对。道理同上,既然体系能完成绝热循环,则说明所进行各步绝热过 程均是可逆的。有一步不可逆,熵值就会增加,体系回不到原态。(25分) 23.5分(1133) 1133 [答]据第一、二定律联合公式 du=TdS-pd (2分) 故(x)=T(S0Hx (1分) 据麦克斯威尔公式 (OS=(2) (2分) 故(5 分) 在光作用下,该反应瞬间达平衡,因此在题给条件下COCl 2的平衡组成为: p(COCl2)=0.83 p$ 该值大大高于 7 1.0 10 p − × $ ,因此中毒是必然的,吸烟人游泳会短命。 (5 分) 21. 5 分 (0313) 0313 [答] (a) T2=T1=298 K ΔU=0 (1 分) Q = W = RT ln 1 2 p p =3990 J·mol -1 (1 分) ΔH=0 (1 分) (b) T2=T1=298 K ΔU=0 ΔH=0 (1 分) J·mol 2 1 Q W= = p (V −V ) =1980 $ -1 (1 分) 三、问答题 ( 共 2 题 15 分 ) 22. 10 分 (0651) 0651 [答] (1) 错误 。绝热体系中作电功,电机受热只能升温。 (2.5 分) (2) 错误 。作功虽最大,但可逆机循环一周所用的时间无限长,所以功率 最小,功率 = 牵引力×速率,所以速率最慢。 (2.5 分) (3) 对,因为在绝热封闭体系中发生不可逆过程时 ∆ S > 0,所以在绝热 均匀体系中发生过不可逆过程后,就不可能用绝热法使体系还原。 因为 SⅢ> SⅡ> SⅠ。 (2.5 分) (4) 对。道理同上,既然体系能完成绝热循环,则说明所进行各步绝热过 程均是可逆的。有一步不可逆,熵值就会增加,体系回不到原态。(2.5 分) 23. 5 分 (1133) 1133 [答] 据第一、二定律联合公式 dU=TdS-pdV (2 分) 故 ( ) ∂ ∂ U V T =T( ∂ S/ ∂ V)T -p (1 分) 据麦克斯威尔公式 ( ∂ S/ ∂ V)T = ( ) ∂ ∂ p T V (2 分) 故 ( ) ∂ ∂ U V T =T ( ) ∂ ∂ p T V -p
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