1.柯普(Cope)重排 由碳-碳σ键发生的[3,3]迁移称为柯普(Cope)重排。例如: CH2-CH=CH2 CH2=CH-CH CH2-CH=CH2 CH2=CH-CH2 CH CH一CH=CH2 H2 CH-CH=CH2 CH CH2 CH3 I' 2 3 CH3 I CH 3 CH3 CH2=CH-C(COOC H5)2 4 CH-CH=C(COOC2H5)2 CH2=CH-CH2 CH2-CH=CH2 [3,3]迁移假定σ键断裂,生成两个烯丙基自由基的过渡态,当两个自由基 处于椅式状态时,最高占有轨道HOM中,3,3′两个碳原子上P轨道的对称性 是匹配的,可以重叠。在碳原子1和1′之间的键开始断裂时,3,3′之间就开 始成键,协同完成迁移反应 CH3 CH3 CH3 H CH3 CH3 H CH 2.克莱森( Claisen)重排·200· 1．柯普（Cope）重排 由碳-碳σ键发生的[ 3,3 ]迁移称为柯普（Cope）重排。例如： [3,3]迁移假定σ键断裂，生成两个烯丙基自由基的过渡态，当两个自由基 处于椅式状态时，最高占有轨道 HOMO 中，3,3′两个碳原子上 P 轨道的对称性 是匹配的，可以重叠。在碳原子 1 和 1′之间的键开始断裂时，3，3′之间就开 始成键，协同完成迁移反应。 2．克莱森（Claisen）重排 CH2 CH2 CH CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH CH2 CH2 1 2 3 1' 2' 3' 2 3 1 2 1' ' 3' CH CH CH CH CH2 CH2 CH CH CH CH CH2 CH2 1 2 3 1' 2' 3' 1 2 3 1' 2' 3' CH3 CH3 CH3 CH3 CH2 CH2 CH CH C(COOC2H5 )2 CH2 CH3 CH CH2 CH CH C(COOC2H5 )2 CH2 CH3 CH3 H CH3 H CH3 H CH3 H CH3 H CH3 H CH3 H CH3 H