A B 过渡状态(同面迁移) 构型翻转 [1,3]σ键烷基迁移(热反应,同面迁移,构型翻转)示意图 实验事实与理论推测是完全一致的。例如: H、 LOCOCH3 H Ⅱ,3b键烷基迁移 CH3 (同面/翻转)CH 对[1,5]σ键烷基迁移,加热条件下,同面迁移是轨道对称性允许的,且碳 原子的构型在迁移前后保持不变。讨论从略。 [1,j]σ键烷基迁移规律如下: [1,j] 加热允许 光照允许 同面翻转 同面保留 [1,5] 同面保留 同面翻转 、[3,3]σ键迁移 3,3]σ键迁移是常见的[i,j]σ键迁移。最典型的[3,3]σ键迁移是 柯普(Cope)重排和克莱森( Claisen)重排·199· [1,3 ]σ键烷基迁移（热反应，同面迁移，构型翻转）示意图 实验事实与理论推测是完全一致的。例如： 对[1,5 ]σ键烷基迁移，加热条件下，同面迁移是轨道对称性允许的，且碳 原子的构型在迁移前后保持不变。讨论从略。 [1,j ]σ键烷基迁移规律如下： [1,j ] 加热允许 光照允许 [1,3 ] ， [1,7 ] 同面翻转 同面保留 [1,5] 同面保留 同面翻转 二、[ 3,3 ]σ键迁移 [ 3,3 ]σ键迁移是常见的[i,j ]σ键迁移。最典型的[ 3,3 ]σ键迁移是 柯普（Cope）重排和克莱森（Claisen）重排。 A C B 2 A C B 2 A C B 2 过渡状态（同面迁移） 构型翻转 D H H OCOCH3 CH3 300 ℃ [1,3 ]σ 键烷基迁移 （同面 / 翻转） D H H OCOCH3 CH3 1 2 3 1 2 3