有机化学学习指导 B1 NH CH3 一NH ○ COCH 氯苯苯胺2-甲基-4氯苯胺4-羟基-3-溴苯乙酮 (二)苯的结构 苯中碳原子为sp2杂化,故所有原子在一个平面。碳碳及碳 氢间各形成六个等同的σ键,而各带一个成单电子、垂直于苯环 的六个p轨道形成环状的大x键,π电子在轨道中高度离域, 丌电子云完全平均化,分布在苯环的上下侧。所以,苯的能量很 低,很稳定。 (三)单环芳烃亲电取代反应机理 苯反应所涉及的主要反应机理为亲电取代反应机理。 由苯的结构可知,苯环是一个富电子体系,它易受亲电试剂 的进攻,发生亲电取代反应,可表示为 +E 慢 a络合物 卤代、硝化、磺化、FC烷基化、FC酰基化及氯甲基化 的亲电试剂分别为:Br2、NO2、SO3、R、RC=O、H2C一OH, 由它们进攻苯环形成σ络合物,再失去氢离子得到取代产物。 当苯环上有给电子基时,能使苯环活化,更容易发生亲电取 代反应;而吸电子基则使苯环钝化,使亲电取代反应趋于困难, 甚至当有强吸电子基(一NO2、-CN、一SO3H、CHO等)时, 有些亲电取代反应(如FC反应及氯甲基化反应)不能进行。 (四)苯环上亲电取代反应的定位规则 定位基按定位效应可将其分为二类,强弱次序如下表所示