(2)磷氮化合物（由相互交错的磷原子和氮原子结合而成） ①低聚合度的氯代磷腈化合物 低聚合度的氯代磷睛化合物(PNC12)(n=3~8)具有环状结构。 其中以三聚体(PNCL2)3和四聚体(PNCL)4最为重要。前者为平面形， 后者有“椅式”和“船式”两种构象。 魏定的丁型（墙形） 介稳K型（船形） (a)(PNCI)3 (b)(PNCI) 在氯代磷腈中，氮原子被认为进行了$p杂化，三条杂化轨 道被四个电子占据，其中一条是孤对电子，各有一个电子的另 两条sp杂化轨道与P的sp3杂化轨道生成P一N键；N原子上余下 的被第五个电子占据的p,轨道用于形成π键。磷原子的处于sp杂 化轨道的四个电子近似地按四面体排列在σ键中，这些键分别是 两条P一CI键，两条P一N键，余下的处于d轨道上的第五个电子 用于形成π键。所以在氯代磷腈中的π键是d(P)一p(N)π键。(2) 磷氮化合物(由相互交错的磷原子和氮原子结合而成) ① 低聚合度的氯代磷腈化合物 低聚合度的氯代磷腈化合物(PNCl2 ) n (n＝3～8)具有环状结构。 其中以三聚体(PNCl2 ) 3和四聚体(PNCl2 ) 4最为重要。前者为平面形， 后者有“椅式”和“船式”两种构象。 (b) (PNCl2 )4 (a) (PNCl2 )3 P Cl N 在氯代磷腈中，氮原子被认为进行了sp2杂化，三条杂化轨 道被四个电子占据，其中一条是孤对电子，各有一个电子的另 两条sp2杂化轨道与P的sp3杂化轨道生成P－N键；N原子上余下 的被第五个电子占据的pz轨道用于形成键。磷原子的处于sp3杂 化轨道的四个电子近似地按四面体排列在键中，这些键分别是 两条P－Cl键，两条P－N键，余下的处于d轨道上的第五个电子 用于形成键。所以在氯代磷腈中的键是d(P)－p(N) 键