f0=592714 6.09648 1.28862lnT+0.169347T f=15.2518 156875 -13472lnT+043577 842基团法 p'随着温度剧烈改变,用基团法一般是困难的,目前可用的是CSGC法(基团对比态法) 此法用对比态公式,但临界参数用基团法求出,而基团值及方程系数由回归求得,例如其中 的CSGC一PR法以 Riedel方程为基础 In P '=A-+C Int+DT(8-37 T P 加“*”号表示是由基团法求出的。 7|4+B∑n△n+ C,EnA)+D∑n△ p:=101325hm|4+B,∑n△n+CCn△n)+D,Cn△n 其他公式都与原 Riedel式相当。本法误差较一般对比态小。 85蒸发热(始)的估算 几种最重要的蒸发热(焓):△1H,△1H298,△1H298 A,H的主要来源:量热法和蒸气压法,前者更可靠,难度大些,后者比较简单,误差大些。 851△yH的估算 由 Clauses- Clapeyron方程 dp△pH dTT△F 出发,可得, AH dIn p 此式困难在于要使用p-V-7关系计算△pZ,在实用上,一般取△Z为1,并代入沸点 T时状况,并作经验修正,例如 Giacalone式( ) 0 6 1.28862ln 0.169347 6.09648 5.92714 r r r T T T f = − − + ( ) 1 6 13.472ln 0.43577 15.6875 15.2518 r r r T T T f = − − + 8.4.2 基团法 ps 随着温度剧烈改变，用基团法一般是困难的，目前可用的是 CSGC 法（基团对比态法）， 此法用对比态公式，但临界参数用基团法求出，而基团值及方程系数由回归求得，例如其中 的 CSGC－PR 法以 Riedel 方程为基础 * *6 * ln ln r r r s r C T D T T B p A + + + + = − + + （8－37） * * * * * * , , c b br c r c r T T T p p p T T T = = = 加“*”号表示是由基团法求出的。 [ ( ) ( ) ] 2 3 * = / + ∑ ∆ + ∑ ∆ + ∑ ∆ I I TI Tc Tb AT BT ni T CT ni T DT ni （8－38c） [ ( ) ( ) ] 2 3 * = 101.325ln / + ∑ ∆ + ∑ ∆ + ∑ ∆ I I pI pc Tb Ap Bp ni p Cp ni p Dp ni 其他公式都与原 Riedel 式相当。本法误差较一般对比态小。 8.5 蒸发热（焓）的估算 几种最重要的蒸发热（焓）： Θ ∆ ∆ 298 ∆ 298 V Hb , V H , V H ∆vH 的主要来源：量热法和蒸气压法，前者更可靠，难度大些，后者比较简单，误差大些。 8.5.1∆V Hb 的估算 由 Clausis－Clapeyron 方程 T V H T p V V s ∆ ∆ = d d 出发，可得， ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ∆ ∆ = − c V r s V r RT Z T H p 1 d ln d （8－40） 此式困难在于要使用 p－V－T 关系计算 ∆V Z ，在实用上，一般取 ∆V Z 为 1，并代入沸点 Tb 时状况，并作经验修正，例如 Giacalone 式