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ln(p/10325) △pHb=RTTb (8-42) Riedel式 △,H6=1.093R7T,h(p2/101.325)-1 (8-43) 0.930-T 式 △yHb=RTb 39787-3938+155n(p2/0.101325) (8-44) re式 A,=P、0858-06889+04348(p/0101325) 0.101325 (8-45) 0.37691-0.373067+0.14878 P人Tb 式 n(P2/0101325)1 0.101325 △Hb=1.024 RTT 修改后的Kein式 n(p:/0101325)1 0.101325 T △Hb=RK1Tb (8-47) 式(8-47)中Kk1是对不同沸点取不同的值 另一类方法是从ΔrSb(沸点下蒸发熵)计算ΔrHb’计算ΔS以基团法为好,Ma-Chao S=869178+∑△ (8-48 由于Ma-Chao法不能用上式于酸和多元醇,只能单独对此计算 852△1H9s的估算 △,H293有基团法估算,其中重要的是 Constantinus等的方法 +)n 最后一项是第二级基团校正 853估算不同温度下蒸发焓ΔrHr( ) br c V b c br T p H RT T − ∆ = 1 ln /101.325 (8-42) Riedel 式 ( ) br c V b c br T p H RT T − − ∆ = 0.930 ln /101.325 1 1.093 (8-43) Chen 式 ( ) br br c V b c br T T p H RT T − − + ∆ = 1.07 3.978 3.938 1.555ln / 0.101325 (8-44) Vetere 式 ( ) ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ − + − + ∆ = 2 0.101325 1 0.37691 0.37306 0.14878 0.89584 0.68859 0.4348ln / 0.101325 c br br br c V b c br p T T T p H RT T (8-45) Procopio-Sn 式 [ ] ( ) br c c V b c br T p p H RT T − ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ − ∆ = 1 0.101325 ln / 0.101325 1 1.024 (8-46) 修改后的 Klein 式 [ ] ( ) br c br c V b k b T p T p H RK T − ⎟ ⎟ ⎠ ⎞ ⎜ ⎜ ⎝ ⎛ − ∆ = 1 0.101325 ln / 0.101325 1 1 (8-47) 式(8-47)中 Kk1 是对不同沸点取不同的值。 另一类方法是从 ∆V Sb(沸点下蒸发熵)计算 ∆V Hb ,计算 ∆V Sb 以基团法为好,Ma-Chao 法 ∆ = +∑∆ i V b S S 86.9178 (8-48) 由于 Ma-Chao 法不能用上式于酸和多元醇,只能单独对此计算。 8.5.2 Θ ∆V H298 的估算 Θ ∆V H298 有基团法估算,其中重要的是 Constantinous 等的方法 ∆ = +∑ ∆ +∑ ∆ Θ i H j V H 829 ni H n j 6. 298 (8-49) 最后一项是第二级基团校正 8.5.3 估算不同温度下蒸发焓 ∆V HT
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