a=M=ms a a或=心cry)=K， CA-- a K'spaa 则s=m-c 4.弱酸微溶化合物溶解度计算 在定量分析中，计算沉淀溶解度对于估算测量误差，选择最佳沉淀条件、判定所选 方法的可行性等都具有非常重要的意义。但溶解度的计算十分复杂，影响微溶化合物溶 解度的因素很多，主要有同离子效应、酸效应、络合效应和盐效应。在这几种影响因素 中，酸效应的影响较难处理，所以在微溶化合物溶解度的计算中，又以弱酸微溶化合物 的计算最为复杂。如果溶液的H值是个定值，并且已知，则可直接代入教材中的公式进 行计算。但是在很多情况下，溶液的州值不是一个固定值，溶液中存在着多重平衡，确 定溶液中的氢离子浓度有一定的困难。在这种情况下，虽然根据电荷平衡和物料平衡的 原理，可以确定溶液中氢离子的浓度与溶解度的关系，但是计算溶解度需要解高次方程， 因而在教学中总是先作近似处理，然后再求解，并假定，在酸溶液中，只要外加强酸的 浓度C。不是很小，弱酸又不是极弱时，溶液中的氢离子浓度以C。来计算。在纯水中， 当微溶化合物的溶解度很小时，水中的氢离子浓度以10oL来计算：当微溶化合物 的溶解度较大，并且酸根离子碱式离解程度较大时，要考虑水解的影响.不难看出，这些 假定没有一个严格的界限，所以在实际的近似计算中仍然困难重重。我在此提出采用数 值逼近法来计算微溶化合物的溶解度。此法即不要考虑上述的那些假定，又可避免解高 次方程，而且还可以保证一定的准确度。 4.1数值通近法： 在一定温度下，设有一弱酸微溶化合物MmA(S)在水中达到饱和时，即建立了两 相平衡，饱和溶液的浓度就是溶解度。平衡关系式如下： MmAn(s)=mM*+nA" 在没有外加情性电解质时，溶液的离子强度很小，所以溶液中盐效应的影响通常不 予考虑。当考虑酸效应和络合效应的影响时，弱酸微溶化合物的溶解度计算公式为： KspM Spm"n" (1) 当考虑酸效应和络合效应的影响，同离子为外加构品阳离子时，弱酸微溶化合物的 134134 [ ] + + = + = + n n n M M n M α ms a M γ ， ° = = + + − − − + − SP M n M A n A A A mM ) K α msγ ) ( α γ c a a ( n n m m m n m ， 则 m nA mM nA m SP A M m n m m n m γ γ c K α α s − + − − + ° = 。 4.弱酸微溶化合物溶解度计算 在定量分析中，计算沉淀溶解度对于估算测量误差，选择最佳沉淀条件、判定所选 方法的可行性等都具有非常重要的意义。但溶解度的计算十分复杂，影响微溶化合物溶 解度的因素很多，主要有同离子效应、酸效应、络合效应和盐效应。在这几种影响因素 中，酸效应的影响较难处理，所以在微溶化合物溶解度的计算中，又以弱酸微溶化合物 的计算最为复杂。如果溶液的 pH 值是个定值，并且已知，则可直接代入教材中的公式进 行计算。但是在很多情况下，溶液的 pH 值不是一个固定值，溶液中存在着多重平衡，确 定溶液中的氢离子浓度有一定的困难。在这种情况下，虽然根据电荷平衡和物料平衡的 原理，可以确定溶液中氢离子的浓度与溶解度的关系，但是计算溶解度需要解高次方程, 因而在教学中总是先作近似处理，然后再求解，并假定，在酸溶液中，只要外加强酸的 浓度 Ac 不是很小，弱酸又不是极弱时，溶液中的氢离子浓度以 Ac 来计算。在纯水中， 当微溶化合物的溶解度很小时，水中的氢离子浓度以 10 -7 mol·L-1来计算；当微溶化合物 的溶解度较大，并且酸根离子碱式离解程度较大时，要考虑水解的影响.不难看出，这些 假定没有一个严格的界限，所以在实际的近似计算中仍然困难重重。我在此提出采用数 值逼近法来计算微溶化合物的溶解度。此法即不要考虑上述的那些假定，又可避免解高 次方程，而且还可以保证一定的准确度。 4.1 数值逼近法： 在一定温度下，设有一弱酸微溶化合物 MmAn(s) 在水中达到饱和时，即建立了两 相平衡，饱和溶液的浓度就是溶解度。平衡关系式如下： n m- MmAn(s) = mM + nA + 在没有外加惰性电解质时，溶液的离子强度很小，所以溶液中盐效应的影响通常不 予考虑。当考虑酸效应和络合效应的影响时，弱酸微溶化合物的溶解度计算公式为： s = m+n n m n A(H) m sp M δ m n K α （1） 当考虑酸效应和络合效应的影响，同离子为外加构晶阳离子时，弱酸微溶化合物的