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实验十三蔗糖水解反应速率常数的测定 一、实验目的 1.用旋光法测定蔗糖水解反应的速率常数,掌握测定反应速率常数的基本方法,了解 古根亥姆动力学数据处理方法的原理。 2.了解和掌握旋光仪的原理和使用方法。 二、实验原理 在酸性介质中蔗糖水解反应为: 8+o“+ (10-58) 反应速率方程为: d r=一rc4a0u=k2ci,0·cc.on (10-59) 已有文献报道=6,故反应较复杂。2为反应速率常数,它与反应物和生成物的浓度无关, 与温度、催化剂(H+)的种类和量有关。 从反应式(10-58)的计量关系知蔗糖和水是等摩尔反应,蔗糖的摩尔质量(342.18g/ mol)远大于水的摩尔质量(18.02g/mol),故在浓度不大的情况下(质量分数30%以下) 蔗糖水解所消耗的水量是很小的,可认为H,0基本保持不变,式(10-59)可简化为: r=-dicCulteaOn=k1 CCulaOu (10-60) 积分得(下文c专指蔗糖浓度,下标为时间) In a=-kit 或 Inc=-kit+Inco (10-61) 以lc:对t作图得直线,斜率的负数即反应速率常数k1。从式(10-61)知k1值与反应 起始时刻无关,故实验测定时的起始时刻可自定。 由于蔗糖及其水解产物有旋光性,它们的旋光能力各不相同,又因体系的旋光度有加和 性,据此可用旋光仪测定体系旋光度随时间的变化来测定速率常数,讨论如下。 影响物质旋光能力的因素很多,为比较各物质的旋光能力可引入比旋光度概念 []B=2×100 (10-62) 式中,T为温度;D表示光源波长为钠光谱的D线(589.3nm),a为测得的旋光度,1为光 程长度(单位为dm);c为浓度(100mL溶液所含溶质的克数)。由式(10-62)得: a-LalBle (10-63) 100
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