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对高分子稀溶液: 1+c0s e Kc 1 +2A Ra M 4 K: R l(r,8) 式中 称为 Ray leigh比。I(r,0)为距散射质点 r,与入射光方向成θ角处测定的高分子溶液的散射光强;L为 Avogadro常量, λ为入射光波长;为入射光强;n为折射率。测得不同浓度(c)高分子溶液 的散射光强,根据(14-13)式,以 1+cos日Kc 2对c作图得一直线,从直线的斜率和截距可求得高分子化合物的 相对分子质量M和第二 Virial系数A的值。对多分散的高分子样品,所得M值 为质均相对分子质量。 4.超速离心沉降 利用溶液中髙分子在超速离心场中的沉降,可将多分散的高分子样品分离, 还可测定高分子样品的均相对分子质量。利用超速离心沉降测定高分子样品的均 相对分子质量分沉降速度法和沉降平衡法。 (1)沉降速度法( sedimentation speed): M (1-2 式中D为高分子在溶剂中的扩散系数:V为高分子在溶液中的比容;po为介质 密度:ω为离心机的角速度;x、分别为时间t、t2时高分子溶液与介质间界 面离转轴中心的距离。对多分散的样品,利用该式求得的M值为质均相对分子质 (2)沉降平衡法( sedimentation equilibrium) M C1 式中a、@分别为沉降平衡时,距转轴中心Ⅺ、处高分子溶液的浓度。对多分 散的高分子样品,利用该式式所得M值为质均相对分子质量对高分子稀溶液: 式中 称为 Rayleigh 比。I(r,θ)为距散射质点 r,与入射光方向成θ角处测定的高分子溶液的散射光强;L 为 Avogadro 常量, λ为入射光波长;I0为入射光强;n 为折射率。测得不同浓度(c)高分子溶液 的散射光强,根据(14-13)式,以 对 c 作图得一直线,从直线的斜率和截距可求得高分子化合物的 相对分子质量 M 和第二 Virial 系数 A2的值。对多分散的高分子样品,所得 M 值 为质均相对分子质量。 4.超速离心沉降 利用溶液中高分子在超速离心场中的沉降,可将多分散的高分子样品分离, 还可测定高分子样品的均相对分子质量。利用超速离心沉降测定高分子样品的均 相对分子质量分沉降速度法和沉降平衡法。 (1)沉降速度法(sedimentation speed): 式中 D 为高分子在溶剂中的扩散系数; 为高分子在溶液中的比容;ρ0为介质 密度;ω为离心机的角速度;x1、x2分别为时间 t1、t2时高分子溶液与介质间界 面离转轴中心的距离。对多分散的样品,利用该式求得的 M 值为质均相对分子质 量。 (2)沉降平衡法(sedimentation equilibrium) 式中 c2、c2分别为沉降平衡时,距转轴中心 x1、x2处高分子溶液的浓度。对多分 散的高分子样品,利用该式式所得 M 值为质均相对分子质量
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