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高分子溶液与小分子溶液均属于分子分散的热力学稳定体系,但高分子溶液 中溶质分子尺寸远大于小分子溶液,因而高分子溶液扩散比小分子溶液慢,粘度 比小分子溶液大。 14.2.4高分子溶液的性质及应用 高分子溶液的特性可用渗透压、粘度、光散射、超速离心沉降来描述。 1.渗透压( osmometry) =R7(+Ac2) 该式适用于高分子稀溶液,π为渗透压,c为髙分子溶液的浓度(kg·m3),M .5 An 为高分子化合物的相对分子质量。Fhm称第二维利( Virial)系数,Pp 为溶液中高分子无规线团的密度,血为纯溶剂的摩尔体积 整理得: 7(x+A2 定温度下,测得不同浓度(c)时高分子溶液的渗透压(),以c对c作图 得一直线,从直线的斜率和截距可求得高分子化合物的相对分子质量M和A值, 对多分散的高分子化合物,所得M为数均相对分子质量。 2.粘度( viscosity) IsP=[n]+k[npc C 式中ns为增比粘度( reduced viscosity),[n]为特性粘度( intrinsic viscoSity),k为比例常数。一定温度下,测得不同浓度(c)高分子溶液的n sp,以ns/c对c作图得一直线,外推至c=0,可求得[n]。 [7]=KM 式中K为比例常数,线型高分子a=0.51.0为形态因子。利用该式可测定高分 子化合物的相对分子质量,对多分散的高分子化合物,所测相对分子质量为粘均 相对分子质量。 3.光散射( light scattering)高分子溶液与小分子溶液均属于分子分散的热力学稳定体系,但高分子溶液 中溶质分子尺寸远大于小分子溶液,因而高分子溶液扩散比小分子溶液慢,粘度 比小分子溶液大。 14.2.4 高分子溶液的性质及应用 高分子溶液的特性可用渗透压、粘度、光散射、超速离心沉降来描述。 1.渗透压(osmometry) 该式适用于高分子稀溶液,π为渗透压,c 为高分子溶液的浓度(kg·m -3),M 为高分子化合物的相对分子质量。 称第二维利(Virial)系数, 为溶液中高分子无规线团的密度,Vm 为纯溶剂的摩尔体积。 整理得: 一定温度下,测得不同浓度(c)时高分子溶液的渗透压(π),以 对 c 作图 得一直线,从直线的斜率和截距可求得高分子化合物的相对分子质量 M 和 A2值, 对多分散的高分子化合物,所得 M 为数均相对分子质量。 2.粘度(viscosity) 式中ηSP为增比粘度(reduced viscosity),[η]为特性粘度(inlrinsic viscosity),k 为比例常数。一定温度下,测得不同浓度(c)高分子溶液的η SP,以ηSP/c 对 c 作图得一直线,外推至 c=0,可求得[η]。 式中 K 为比例常数,线型高分子α=0.5~1.0 为形态因子。利用该式可测定高分 子化合物的相对分子质量,对多分散的高分子化合物,所测相对分子质量为粘均 相对分子质量。 3.光散射(light scattering)
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