根据 Flory- Huggins似晶格理论,可得出高分子溶解过程的熵变(△S)、 焓变(△压)及自由能变化(△G)。 △SB=-R(1n+∑nghn) 式中m、φ1分别为溶剂的物质的量和体积分数,、中B分别为高分子化合物中 第B种级分物质的量和体积分数,R为气体常数 △HM=Rx1x12 △g t1 式中kBT,称 huggins常量,为 Boltzmann常量,T为热力学温度, △=2-2(an+a2)2 ,51l、22、=12分别为溶剂分子间作用能、高分子链 段间作用能、溶剂分子与高分子链段间作用能,Z为高分子链段最邻近的溶剂分 子数;φ2为高分子的体积分数 △GM=Rr(1ln+∑hn+x11) 2.溶液中高分子的特性 溶液中的线型高分子长链上的C-C单键时刻都在围绕其相邻的单键作不同 程度的内旋转,使高分子在空间的排布方式不断变更而取不同的构象,溶液中高 分子的这种结构特性称之为高分子的柔性。 溶液中髙分子的柔性使其在溶液中呈自然弯曲形态,称之为无规线团。 14.2.3高分子溶液与溶胶、小分子溶液的异同点 1.高分子溶液与溶胶的异同点 高分子溶液与溶胶间的差异主要体现在以下几个方面:(1)热力学稳定性 不同。高分子溶液是热力学稳定体系,溶胶是热力学不稳定体系。(2)形成过 程不同。髙分子化合物溶解在溶剂中形成髙分子溶液的过程是 Gibbs自由能降低 的自发过程,而分散相物质分散在介质中形成溶胶的过程中体系的 Gibbs自由能 升高,过程不自发。(3)对外加电解质的敏感性不同。高分子溶液与溶胶相同 点为:髙分子溶液中溶质分子与溶胶中分散相粒子大小相当,因而不能透过半透 膜,且扩散速度较慢。 2.高分子溶液与小分子溶液的异同点根据 Flory-Huggins 似晶格理论，可得出高分子溶解过程的熵变（△SM）、 焓变（△HM）及自由能变化（△GM）。 式中 n1、φ1分别为溶剂的物质的量和体积分数，nB、φB分别为高分子化合物中 第 B 种级分物质的量和体积分数，R 为气体常数。 式中 ，称 Huggins 常量，kB为 Boltzmann 常量，T 为热力学温度， ， 、 、 分别为溶剂分子间作用能、高分子链 段间作用能、溶剂分子与高分子链段间作用能，Z 为高分子链段最邻近的溶剂分 子数；φ2为高分子的体积分数。 2．溶液中高分子的特性 溶液中的线型高分子长链上的 C—C 单键时刻都在围绕其相邻的单键作不同 程度的内旋转，使高分子在空间的排布方式不断变更而取不同的构象，溶液中高 分子的这种结构特性称之为高分子的柔性。 溶液中高分子的柔性使其在溶液中呈自然弯曲形态，称之为无规线团。 14.2.3 高分子溶液与溶胶、小分子溶液的异同点 1．高分子溶液与溶胶的异同点 高分子溶液与溶胶间的差异主要体现在以下几个方面：（1）热力学稳定性 不同。高分子溶液是热力学稳定体系，溶胶是热力学不稳定体系。（2）形成过 程不同。高分子化合物溶解在溶剂中形成高分子溶液的过程是 Gibbs 自由能降低 的自发过程，而分散相物质分散在介质中形成溶胶的过程中体系的 Gibbs 自由能 升高，过程不自发。（3）对外加电解质的敏感性不同。高分子溶液与溶胶相同 点为：高分子溶液中溶质分子与溶胶中分散相粒子大小相当，因而不能透过半透 膜，且扩散速度较慢。 2．高分子溶液与小分子溶液的异同点