第6章络合滴定法 基本内容 络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。在1945年氨羧络合剂用于分析化 学中以后，络合滴定法才得到了迅速的发展。氨羧络合剂的种类很多，其中乙二胺四乙 酸(EDTA)的应用占首要地位，被公认为是络合滴定法中最好的一种滴定剂。 1.EDTA及金属络合物的特点 a.EDTA在水中的溶解度很小，故通常把它制成二钠盐，叫EDTA二钠盐，用 N,H2Y·2H,0表示。EDTA二钠盐的溶解度较大，在22℃时，100ml水中可溶解11.1g 它的水溶液为酸性，pH的为4.4。在络合滴定中都是用DTA的二钠盐作为滴定剂。故在 滴定时，要用酸式滴定管。 b.EDTA是四元酸HY,当溶液酸度很高时，便可转变为六元酸YP形式。DTA在水 溶液中存在着一系列的平衡，随溶液H不同，有HY、HY、HY、H,Y、心、HY和 七种存在形式。在H<1的强酸性溶液中，主要以HY形式存在：在pH为2.67~6.16 的溶液中，主要以Y形式存在：在p>10.26的碱性溶液中，主要以形式存在。 c.EDTA分子中含有氨氮和羧氧这两种配位原子，它几乎能与所有的金属离子络合 生成整合物。在整合物中，能形成多个五元环，故整合物很稳定。 d.EDTA分子中有六个配位原子，而大多数金属离子的配位数都不超过6，所以不论 金属离子是二价、三价或四价与EDTA络合时，一般均生成1：1的螯合物，没有分级络合 现象，这给络合滴定结果的计算提供了方便。 e.DTA与无色的金属离子络合生成无色螯合物，与有色金属离子络合一般生成颜 色更深的整合物。 2.络合物的平衡常数 络合平衡常数通常用稳定常数（形成常数）来表示。平衡常数在一定温度下为一常 数，称为活度（稳定）常数或热力学常数。 2.1L(1:1)型络合物（为简便，省略离子的电荷） 8484 第 6 章 络合滴定法 基本内容 络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法。在 1945 年氨羧络合剂用于分析化 学中以后，络合滴定法才得到了迅速的发展。氨羧络合剂的种类很多，其中乙二胺四乙 酸（EDTA）的应用占首要地位，被公认为是络合滴定法中最好的一种滴定剂。 1．EDTA 及金属络合物的特点 a. EDTA 在水中的溶解度很小，故通常把它制成二钠盐，叫 EDTA 二钠盐，用 Na H2Y 2H2O 2 • 表示。EDTA 二钠盐的溶解度较大，在 22 oC 时，100ml 水中可溶解 11.1g， 它的水溶液为酸性，pH 的为 4.4。在络合滴定中都是用 EDTA 的二钠盐作为滴定剂。故在 滴定时，要用酸式滴定管。 b. EDTA 是四元酸 H4Y，当溶液酸度很高时，便可转变为六元酸 H6Y 2+形式。EDTA 在水 溶液中存在着一系列的平衡，随溶液 pH 不同，有 H6Y 2+、H5Y +、H4Y、H3Y -、H2Y 2-、HY 3-和 Y 4- 七种存在形式。在 pH＜1 的强酸性溶液中，主要以 H6Y 2+形式存在；在 pH 为 2.67～6.16 的溶液中，主要以 H2Y 2-形式存在；在 pH＞10.26 的碱性溶液中，主要以 Y 4-形式存在。 c. EDTA 分子中含有氨氮和羧氧这两种配位原子，它几乎能与所有的金属离子络合， 生成螯合物。在螯合物中，能形成多个五元环，故螯合物很稳定。 d. EDTA 分子中有六个配位原子，而大多数金属离子的配位数都不超过 6，所以不论 金属离子是二价、三价或四价与 EDTA 络合时，一般均生成 1:1 的螯合物，没有分级络合 现象，这给络合滴定结果的计算提供了方便。 e. EDTA 与无色的金属离子络合生成无色螯合物，与有色金属离子络合一般生成颜 色更深的螯合物。 2．络合物的平衡常数 络合平衡常数通常用稳定常数（形成常数）来表示。平衡常数在一定温度下为一常 数，称为活度（稳定）常数或热力学常数。 2．1 ML（1︰1）型络合物（为简便，省略离子的电荷）