中CO2、NzOCH4等痕量气体浓度的增加,均能减轻全球臭氧的耗损程度,也可以抵消一部分由CFC 引起的平流层臭氧耗损。臭氧耗损与温室效应存在着较复杂的关系。 氧化物:氧污染物主题包括氧化氢和四氧化硅。来自铝的治炼、陵石加工、预肥生产、钢铁治炼 和煤炭燃烧等过程。氟化物主要以气体和含氟飘尘的形式污染大气.氯化氢气体能很快与大气中水汽结合 形成氢氟酸气溶胶:四氟化硅在大气中与水汽反应形成水合氟化硅和易溶于水的氟硅酸。降水可把大气中 的氧化物带到地面。氧有高度的生物活性,对许多生物兵有明显的毒性:如氧化物对蚕桑、柑橘等植物的 生长有较大的危害 ·光化学氧化剂 污染大气中的光化学氧化剂,如臭氧、过氧乙酰确酸酯(PAN)、醛类、过氧化氢等都是由天然源和人 为源排放的氨氧化物和碳氢化合物,在太阳光照射下发生光化学反应而生成的二次污染物。在光化学氧化 剂中,臭氧一般占90%以上,其次是PAN. 臭氧:臭氧是天然大气中重要的微量组分,平均含量为0.01-0.1mL/m3:大部分集中在10~30 km的平流层,对流层臭氧仅占10%左右。当发生光化学烟雾时,臭氧的浓度可高达0.2~0.5mLm3。 0不仪能阻止入<290m的紫外线到达地面,改变了透入对流层阳光的辐射分布。同时,O吸收光后 的分解产物引发了大气中的热化学过程:尤为重要的是,分解产物中的电子激发套原子耳有足够的能量与 其他不能与基态氧反应的分子发生反应,从而导致:O州等重要自由基的生成,由此活跃了大气中的化学反 应过程。故O:在地球大气化学中起着十分重要的作用, 对流层大气中如果O3浓度增高,就会造成一系列不利于人体健成的影响:如O方对眼睛和呼吸道有刺 微作用。对肺功能池有影响。O2对动植物也是有害的:如可导致叶子损伤、影响植物生长,降低产量。 对0敏感的植物如烟草、菜、燕麦等在0:浓度为0.05一-0.15mLm3的空气中接触0.5一8h,司 会出现伤害,对流层中O的天然源最主要的有两个:一是由平流层输入,二是光化学反应产生O3,自然 界的光化学过程是O方的重要来源,.由C0产生O3的光化学机制为: C0+:0HC02+H H +O2 M-HOz+M H02.+N0+N02+.0H NO2+hv -NO+0 0+02+M-03+M 也有人认为天然CH4是O3的前体物,即CH4与OH反应生成CH3,经一系列中间反应生成CO, 最终经大气光化学反应生成O。此外,人们还发现植物排放的类碳氢化合物和N0经光化学反应也可产 生 O3的人为源包括交通运输、石油化学工业及燃煤电厂。汽车尾气排放的大量C0和烯轻类碳氢化合 物只要在阳光照射及合适的气象条件下就可以生成O,它是光化学烟雾的产物。石油工业及火力电厂等 排放的Ox和碳氢化合物对O:的形成起重要作用。资料表明,北半球8km以下大气的O正以每年 约1%的速度增加,但南半球未发现这种趋势。而平流层中的O3大约减少了几个百分点。对流层中O方1 要通过均相(气相)成非均相的光化学及热化学反应去除。经非均相反应去除O3的量约为总汇强的三分之 大气中的奇氧反应,即0+0一O2+02是耗损O3的基本反应,现已知它可以通过三种途径来实 一是由O州自由基构成的催化循环反应: 0+H02-0H+O2 0H+03-H02:+02 净反应:0+→0302+02 其中,O可由NO2+hv一NO+O提供中 CO2、N2O、CH4等痕量气体浓度的增加,均能减轻全球臭氧的耗损程度,也可以抵消一部分由 CFCs 引起的平流层臭氧耗损。臭氧耗损与温室效应存在着较复杂的关系。 氟化物:氟污染物主要包括氟化氢和四氟化硅,来自铝的冶炼、磷矿石加工、磷肥生产、钢铁冶炼 和煤炭燃烧等过程。氟化物主要以气体和含氟飘尘的形式污染大气。氟化氢气体能很快与大气中水汽结合, 形成氢氟酸气溶胶;四氟化硅在大气中与水汽反应形成水合氟化硅和易溶于水的氟硅酸。降水可把大气中 的氟化物带到地面。氟有高度的生物活性,对许多生物具有明显的毒性;如氟化物对蚕桑、柑橘等植物的 生长 有较大的危害。 ● 光化学氧化剂 污染大气中的光化学氧化剂,如臭氧、过氧乙酰硝酸酯(PAN)、醛类、过氧化氢等都是由 天然源和人 为源排放的氮氧化物和碳氢化合物,在太阳光照射下发生光化学反应而生成的二次污染物。在光化学氧化 剂中,臭氧一般占 90%以上,其次是 PAN。 臭氧: 臭氧是天然大气中重要的微量组分,平均含量为 0.01~0.1 mL/m3;大部分集中在 10~30 km 的平流层,对流层臭氧仅占 10%左右。当发生光化学烟雾时,臭氧的浓度可高达 0.2 ~0.5 m L/m3。 O3不仅能阻止 λ<290 nm 的紫外线到达地面,改变了透入对流层阳光的辐射分布。同时,O3吸收光后 的分解产物引发了大气中的热化学过程;尤为重要的是,分解产物中的电子激发态原子具有足够的能量与 其他不能与基态氧反应的分子发生反应,从而导致·OH 等重要自由基的生成,由此活跃了大气中的化学反 应过程。故 O3在地球大气化学中起着十分重要的作用。 对流层大气中如果 O3浓度增高,就会造成一系列不利于人体健康的影响;如 O3对眼睛和呼吸道有刺 激作用,对肺功能也有影响。O3对动植物也是有害的;如可导致叶子损伤、 影响植物生长,降低产量。 对 O3敏感的植物如烟草、菠菜、燕麦等在 O3浓度为 0.05~0.15 mL/m3 的空气中接触 0.5~8 h,就 会出现伤害。对流层中 O3的天然源最主要的有两个:一是由平流层输入,二是光化学反应产生 O3。自然 界的光化学过程是 O3的重要来源,由 CO 产生 O3的光化学机制为: CO +·OH →CO2 +·H ·H + O2 + M→ HO2 ·+ M HO2· + NO →NO2 +·OH NO2 + hν →NO + O O + O2 + M →O3 + M 也有人认为天然 CH4是 O3的前体物,即 CH4与·OH 反应生成·CH3,经一系列中间反应生成 CO, 最终经大气光化学反应生成 O3。此外,人们还发现植物排放的萜类碳氢化合物和 NO 经光化学反应也可产 生 O3。 O3的人为源包括交通运输、石油化学工业及燃煤电厂。汽车尾气排放的大量 CO 和烯烃类碳氢化合 物只要在阳光照射及合适的气象条件下就可以生成 O3,它是光化学烟雾的产物。 石油工业及火力电厂等 排放的 NOx 和碳氢化合物对 O3的形成起重要作用。资料表明,北半球 8 km 以下大气的 O3正以每年大 约 1%的速度增加,但南半球未发现这种趋势。而平流层中的 O3大约减少了几个百分点。对流层中 O3主 要通过均相(气相)或非均相的光化学及热化学反应去除。经非均相反应去除 O3的量约为总汇强的三分之 一。大气中的奇氧反应,即 O3 +O → O2 +O2是耗损 O3的基本反应,现已知它可以通过三种途径来实 现。 一是由·OH 自由基构成的催化循环反应: O + HO2· →·OH + O2 ·OH + O3 →HO2· + O2 净反应: O + →O3 O2 + O2 其中,O 可由 NO2+hν →NO+O 提供