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的系数不同,如I,+2e=2I。在计算化学计量点时的电势时,要注意不对称电对的 有关计算。 1.2条件电势 条件电势是在特定的条件下,即氧化态和还原态的分析浓度都为1mo1L时的电势: 它是校正了各种外界因素(如酸度、离子强度、络合剂和沉淀剂等)的影响后的实际电 势。例如电对:O、+ne=Red, E=E+0059ga=E+00591g Yos [Ox] -lg n aRed n YRed [Red] -E0.059Yo Cox -lg n Y RedOx CRed =E+0.0591gYo.0u+0.059 lg- n Y RedOx n ed 当cox=cRed=1mol-L-l时, 即得:E=E°+ 0.059Yox aRed -1g- =E°。 n YRedOx E°为条件电势,在条件不变时为常数。它反映了离子强度及各种副反应影响的总 结果。各种条件下的条件电势都是由实验测得的。应用条件电势的能斯特公式为: E=E°+0.0591g05℃). lg一 n CRed 1.3氧化还原平衡常数 氧化还原反应进行的程度,由反应的平衡常数来衡量。氧化还原反应的平衡常数, 可以用有关电对的标准电势或条件电势求得。例如:有二电对反应为: O,+ne-=R,,Op+n2e-=R, 总反应式为:n20,+nRb=nO。+n2R, E,=E+00591gaa,E,=E6+00591g8a n aR. n2 ags 在反应达到平衡时,两电对电势相等,即E,=E6,故有: E+00591g80-Ei+00591g8o, -1g n2 整理后得:g ak) (1) 0.059 108108 的系数不同,如 − − I + 2e = 2I 2 。在计算化学计量点时的电势时,要注意不对称电对的 有关计算。 1.2 条件电势 条件电势是在特定的条件下,即氧化态和还原态的分析浓度都为 1mol·L -1时的电势。 它是校正了各种外界因素(如酸度、离子强度、络合剂和沉淀剂等)的影响后的实际电 势。例如电对: O ne Red x + = − , Red O a a lg n 0.059 E E X = + ° = [ ] γ [Red] γ O lg n 0.059 E Red OX X + ° = Red O Red O Red O γ α c γ α c lg n 0.059 E X X X + ° = X X Red O O Red γ α γ α lg n 0.059 E + ° + Red O c c lg n 0.059 X , 当 O Red c c X = =1mol·L-1 时, 即得:E= X X Red O O Red γ α γ α lg n 0.059 E + ° = ' E ° 。 ' E ° 为条件电势,在条件不变时为常数。它反映了离子强度及各种副反应影响的总 结果。各种条件下的条件电势都是由实验测得的。应用条件电势的能斯特公式为: (25 C) c c lg n 0.059 E E Red OX ' = + ° ° 。 1.3 氧化还原平衡常数 氧化还原反应进行的程度,由反应的平衡常数来衡量。氧化还原反应的平衡常数, 可以用有关电对的标准电势或条件电势求得。例如:有二电对反应为: Rt O n e t + 1 = − , Rb O n e b + 2 = − , 总反应式为: 2 t 1 b 1 b 2Rt n O + n R = n O + n t t R O 1 t t a a lg n 0.059 E = E + ° , b b R O 2 b b a a lg n 0.059 E = E + ° , 在反应达到平衡时,两电对电势相等,即 Et = Eb,故有: t t R O 1 t a a lg n 0.059 E + ° = b b R O 2 b a a lg n 0.059 E + ° , 整理后得: ( ) 0.059 n n E E lgK a a a a lg 1 2 t b nR nO nO nR 1 b 2 t 1 b 2 t ° ° − = = (1)
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