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三体反应 ■三体反应:H+H+M=H2+M,H+O2+M=HO2+M ■两种原子/分子在碰撞后生成一个双/多原子分子,该产物通 常由于能量较高而离解。因此,需要第三体参与碰撞带走其 多余的能量。在多余能量被三体碰撞带走的情况下,才会生 成稳定的产物(如HO2)。八 ■C2H5+O2=C2H5O0,该反应不需要第三体 ■在能形成一个化学键的两种多原子分子碰撞时,或者一种多 原子分子与另一种原子碰撞时,可以不需要第三体介入而发 生合成反应。这是因为过多能量能够被分配到分子的众多振 动自由度之中,而不是集中在一个化合键上。 《燃烧学基础》3,化学反应动力学 陈正(a@pku.edu.cn15 Arrhenius定律 ■基元反应速率 A+B->C+D dCA=-K C.Cs dt S.A.Arrheniu dC ldt ■反应速率常数 ■活化能E测量 InK (T) K(T)=Ae-E.IR'T In K,(T)=In A- E RT -E/R0 +1/T 《燃烧学基础》3,化学反应动力学 陈正(cz@plku.edu.cn)16澦࢖䏝؅ׁक澧ͧԖ؅ՅڀԇԂ؅ ୟࠔ I`&VQ[KJ[IT  ڀЅѼՅ ЅѼՅڀ..͵3#.3ͧ .53#.53 ૹࢢੴуͧ׾Ӣ׾ԼיЖՄ▁ۉ࣏դݍज֧׾Ӣ׾ГमԼ ࣒ٮиৗଞ૊ளুन੕澞֛ࠕॕੌ୻uЅѼԿЉजݍ઩٪Ҿ ࣏Ѫͧۖ㖊ӐЇࣩ઩٪ݍЅѼज੃Ѿৗଞי֧ৗଞ澞ࣩѾי 澞ͤ5.ױaࢢуࣩؓऻۉ ).5#).55ͧੴՅڀЈ୻ੌॕЅѼ יम▁ীۋuݿݍज׾Ӣ׾ԼיГमࣩି؅ЖԖ▁ۉڤৗ ֧ Լ׾Ӣ׾ЉՏ▁मԼ׾जݿݍuՔјЈ୻ੌॕЅѼяҴুՆ 㞔יѧࣩ׾ӢକӰӢ੃כৗଞৗי૚Н֛ފ澞ૠڀՅۉ՟࣏ ԇ১څ࣒УЗͧুЈފ୳З֧▁ЖԖ՟ିІ澞 ৗଞ੃ЅѼजݍ 5ͤ澞 ͧੴՅڀЈ୻ੌ Ӣ׾ԼיГमࣩ 澦࢖䏝؅ׁक澧ͧԖ؅ՅڀԇԂ؅ ୟࠔ I`&VQ[KJ[IT  ڮؓArrhenius  N k k k K N k k Mk M 1 1 ' " k k N f k i i i K C dC dt ' 1 " ' / lnKf (T) 1/T -EA/R0 ࢴૻڀҪՅ ׁ A  B  C  D K f f A B A K C C dt dC ݤٮࢴૻڀՅ E R T f Ae A K T 0 / ( ) R T E K T A A f 0 ln ( ) ln ଞ࡚'+Ԗৗࡕ S. A. Arrhenius ؞؅ԖࣂࢢӀࣆ תصઍ੽اٴ1903 Mk i i i dC dt i " ' / lnKf (T ࡕ
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