部分测连在一起形成大分子链。利用这一特件，可以很大方便地讲行分子设计，期把日标 物分解为一个个的基本单元，在每个单元上接上可相互反应的活性基团形成单体，再使单体 相互反应即可得到目标产物。 逐步聚合的另一特点是反应的逐步性，一方面由于反应活化能高，体系中一般要加入催 化剂：另一方面由于每一步反成都为平衡反应，因此影响平衡移动的因素都会影响到家北素 合反应 从产物的分子链结构看，缩聚可分为线型缩聚与体型缩聚两大类。 ()线型缩聚 参加聚合反应的单体都只带有两个可相互反应的官能团，聚合讨程中，大分子链成线型 增长，最终得到的聚合物为可溶、培的线型结格 线型缩聚实质上是反应官能团间的反应，从有机化学的角度看，为一系列的平衡反应 对于平衡常数大的线型缩聚，整个聚合在达到所需相对分子质量时反应还未达平衡，这样的 缩聚称为不平衡缩聚：反之称为平衡缩聚 对于不平衡缩聚，产物相对分子质量的控制主要是通过对单体配比的控制来实现。在实 际生产中，往往通过让某一种官能团过量的方法，使最终产物分子链端的官能团失去进一步 反应的能力，以保证在随后的加工、使用过程中聚合物相对分子质量的稳定 对于平衡缩聚，则先要通过排出小分子的办法使平衡往生成聚合物的方向移动，以得到 所需相对分子质量的聚合物 (2)体型缩案 参加聚合的单体中至少有一种含有二个以上可反应的官能团，在反应过程中，分子链 从多个方向进行增长，形成支化和交联的体型聚合物。 为保证聚合反应正常进行，体型缩聚一般分为二或三步进行。第一步聚合形成线型或 支化的相对分子质量较低的预聚物，再进一步反应形成体型聚合物。从预聚物上所带可进 步反应官能团的数目、种类、位置等因素看，如上述因素均比较确定，则称为结构预聚物： 反之则称为无规预聚物。体型缩聚的一个关健是轻制反应停止于预聚物，以防止凝胶的生成 3、连锁聚合 连锁聚合的一个重要特点是存在活性中心R”,它一般是通过加入引发剂（或催化剂） 产生的。依活性中心的不同，连锁聚合可以进一步划分为自由基聚合、阳（正）离子聚合、阴 负)离子聚合 ()自由基聚合 活性中心是自由基的连锁聚合称自由基聚合机理。自由基聚合的特征是慢引发、快增长、 右转移、速终止。 自由堪聚合可采用引发剂回引发、热引发、光引发、辐射引发等。实际中多采用引发剂引 发，常用的有偶氨类引发剂、过氧类引发剂、氧化还原类引发剂等。引发剂的选择十分关 键，往往决定一个聚合反应的成败。 链增长阶段多存在自动加速现象，这是由于随转化率提高，体系粘度加人，阻止了链 自由甚云动，使双基斜终止反应几离下降成的 自由基聚合中存在大量的链转移反应， 主要为向单体、溶剂、引发剂、聚合物的转移 反应。链转移可造成相对分子质量下降，产生支链、引发效率下降等。利用这一特性，可加 入链转移常数适当的物质作为链转移剂调节聚合物相对分子质量。 正常情况下自由基聚合为双基终止，有偶合终止和歧化终止两种 (2)阴离子聚合