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'HNMR:-C00-H5=9.5-13ppm §13.4羧酸的化学性质 羧酸的许多化学性质表现为羧基的性质,羧基是由羟基和羰基组成的,羧基是羧酸的官 能团,因此要讨论羧酸的性质,首先要剖析羧基的结构。 一C<0形式上看羧基是由一个。和一个OH组成 OH实质上并非两者的简单组合 醛翻中>00健长0122m Hc∠9Q1245m 醇中C,OH OH0.1312m -键长0.143nm (甲酸) 电子衍射实验证明 从继长看说明COOH不是一般的C0和C-OH键。 羧基的结构为一P-共轭体系。p一π共轭使羰基碳正性减弱,C一O失去了典型的我基的 性质,如与羰基试剂HONH,不发生反应,OH的酸性比醇的OH酸性强。 原因:(p一共轭使羟基氧上的电子云密度降低,使羟基之间的电子更靠近氧原子, 0-H键减弱,H易离去。2②)-C00H中的H离去后,(一C0)P一1共轭更完全, 键长平均化(甲酸钠的X射线测定表明,碳氧键长均等)使体系更稳定,因此,羧酸的H 更易离去,生成更稳定的羧酸负离子。 0 B-in R 一H P-π共轭体系 p杂化 151
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