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§1-6自由基聚合反应的影响因素 c芳胺类阻聚剂:加入量0.2%~3%,在体系内有氧的情况下使用。 典型实例:对甲苯胺、二苯胺、对苯二胺、萘胺、次甲基蓝等 阻聚机理:多用于缓聚剂或弱阻聚剂,并与酚类混合使用 R·+O2→ROO ROO+HN(CAH)2→ROOH+·N(CH)2 H0>OH+…NCH)-0 OH+ HN(C6H5)2 d硝基、亚硝基化合物阻聚剂:多用于缓聚剂或弱阻聚剂,且与单体结构有关 典型实例:硝基苯、间硝基苯、间硝基氯苯、三硝基苯等 特殊阻聚作用(烯丙基单体、氧、铁盐) 烯丙基单体的自阻聚作用:是造成烯丙基单体难于进行自由基聚合的主要原因。 阻聚机理:单体α位上C一H键弱,易发生转移,且新自由基因共振而稳定。 CH2==CH-CHX <>.CH2-CH=CHX= CH2-CH-CHX 氧的阻聚作用:温度低于100℃为阻聚剂(温度高于100℃为引发剂) 阻聚机理:氧先与自由基形成过氧化自由基,再阻聚 MOOo ~MOO·+·M M-0-0-M 2-MOO. CM-0-0-M +O§1-6 自由基聚合反应的影响因素 〆芳胺类阻聚剂:加入量0.2%~3%,在体系内有氧的情况下使用。 典型实例:对甲苯胺、二苯胺、对苯二胺、萘胺、次甲基蓝等 阻聚机理:多用于缓聚剂或弱阻聚剂,并与酚类混合使用。 〆芳胺类阻聚剂:加入量 阻聚机理: 〆硝基、亚硝基化合物阻聚剂:多用于缓聚剂或弱阻聚剂,且与单体结构有关。 典型实例:硝基苯、间硝基苯、间硝基氯苯、三硝基苯等 〆特殊阻聚作用(烯丙基单体、氧、铁盐) 烯丙基单体的自阻聚作用:是造成烯丙基单体难于进行自由基聚合的主要原因。 阻聚机理:单体α位上C-H键弱,易发生转移,且新自由基因共振而稳定。 氧的阻聚作用:温度低于100℃为阻聚剂(温度高于100℃为引发剂) 阻聚机理:氧先与自由基形成过氧化自由基,再阻聚 R• + O2 → ROO• ROO• + HO- -OH HN(C6H5)2 → ROOH + • N(C6H5)2 HO- -OH + • N(C6H5)2 → •O- -OH + HN(C6H5)2 CH2=CH-CHX • •CH2-CH=CHX CH2-CH-CHX ~M• + O2 →~MOO• ~MOO• + •M~ → ~M-O-O-M~ 2~MOO• → ~M-O-O-M~ + O2
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