解:1)S=3因为NHCl(s)=NH3(g)+HCl(g)且P知=Pg,故:R=1, R′=1,所以C=S-R-R′=1P=2所以f=C-P+2=1 2)S=3R=1因NH3(g)为任意量,故R=0所以C=S-R-R=2 P=2,所以f=C-P+2=2 3)S=3因存在反应NHS(S)=NH(g)+HS2(g),故R=1因 NH3,HS为任意量故R=0所以C=S-R-R=2P=2,则f=C-P+2=2 4)S=4,存在反应C(s)+02(g)=CO2(g)① 2C(s)+O2(g)=200(g) 2C0(g)+02(g)=2CO2(g)③ 但反应①可由②和③得到,故R=2;无浓度限制条件故R=0,所以C=S-R-R′ 2,P=2则f′=C-P+1(限定温度,求条件自由度) 习题3-2CaCO3(s)在高温下分解为Ca0(s)和CO2(g), (1)若在定压的CO2气体中将CaCO3(s)加热,实验证明在加热过程中,在 定温度范围内CaCO3不会分解 (2)若保持CaCO,Ca0混合物不发生变化,根据相律解释上述事实。 解:(1)C=S=2(CaCO和CO2),p=2,又因CO2压力一定,所以f C一P+1=1这一个自由度表示温度7可在一定范围内变化,而不出现Ca0, 即CaCO3不会分解 (2)当CO2压力确定不变,且CaCO3(s)和Ca0(s)共存时,C=S一R 3-1=2,P=3则f′=C-P+1=0即此时温度T也不能变化。也就是说只 有T、p都不变时CaCO与Ca0(s)才能共存 习题3-3液态As蒸气压与温度的关系为1np(Pa)=-2460/7+11.58,固 态As的蒸气压与温度的关系为1np(Pa)=-6947/+15.69,求As三相点温度与 压力。 解:因三相点时气,液,固三相共存,故液相与固相的饱和蒸气压相等 所以有:-2460/7+11.58=-6947/+15.69 得T=1091.7K,代入原式 得P=9.3Pa解：1）S=3 因为 NH4Cl（s）= NH3（g）+ HCl(g)且 PNH3 = PHCl，故：R = 1， R / = 1，所以 C = S-R-R / =1 P = 2 所以 f = C－P+2 =1 2）S = 3 R = 1 因 NH3（g）为任意量，故 R / = 0 所以 C = S–R – R / =2 P = 2，所以 f = C－P +2 = 2 3）S = 3 因存在反应 NH4HS（S）= NH3(g) + HS2(g)，故 R = 1 因 NH3， H2S 为任意量故 R / = 0 所以 C = S–R–R / = 2 P =2 ，则 f = C–P+2 =2 4) S = 4，存在反应 C（s）+ O2（g）= CO2（g） ① 2C（s）+ O2（g）= 2CO(g) ② 2CO(g) + O2(g) = 2CO2 (g) ③ 但反应①可由②和③得到，故 R = 2；无浓度限制条件故 R / = 0，所以 C = S–R–R / = 2，P = 2 则 f / = C–P+1(限定温度，求条件自由度) 习题 3-2 CaCO3（s）在高温下分解为 Ca O（s）和 CO2（g）, (1)若在定压的 CO2气体中将 CaCO3（s）加热,实验证明在加热过程中，在一 定温度范围内 CaCO3不会分解 （2）若保持 CaCO3，Ca O 混合物不发生变化，根据相律解释上述事实。 解：（1）C = S = 2（CaCO3和 CO2），p = 2，又因 CO2 压力一定，所以 f / = C－P+1 = 1 这一个自由度表示温度 T 可在一定范围内变化，而不出现 Ca O， 即 CaCO3不会分解 （2）当 CO2 压力确定不变，且 CaCO3（s）和 Ca O（s）共存时，C = S－R = 3－1 =2，P = 3 则 f / = C－P＋1 = 0 即此时温度 T 也不能变化。也就是说只 有 T、p 都不变时 CaCO3与 Ca O（s）才能共存 习题 3-3 液态 AS 蒸气压与温度的关系为 lnp(Pa) = －2460/T+11.58，固 态 AS 的蒸气压与温度的关系为 lnp(Pa) = －6947/T+15.69，求 AS三相点温度与 压力。 解：因三相点时气，液，固三相共存，故液相与固相的饱和蒸气压相等 所以有：－2460/T+11.58 = －6947/T+15.69 得 T = 1091.7K，代入原式 得 P = 9.3Pa