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延安大学精品课程…物理化学 体系吸热,Q>0: 体系放热,Q<0。 分类:溶解热、潜热(想变热)、显热(温差存在而发生的热传递)、反应热。 功:体系与环境之间传递的除热以外的其他能量都称为功,用符号W表示。 W的取号:环境对体系作功,W0: 体系对环境作功,W<0。 特点:可以等当量的转化为环境中重物的升降。 说明:Q和W都不是状态函数,其数值与变化途径有关。 分类:功可分为膨胀功和非膨胀功两大类。 功分类:功可分为膨胀功和非膨胀功两大类。 膨胀功:由于系统体积的变化而做的功,也叫体积功,用W。表示。 如图所示,用活塞将气体密封在截面积为s的圆柱形桶内,气体发生一膨胀过程,外压为P,活塞 向上移动了d,则 m。=∫Fd=∫p外Sd=∫p外dW=∫p.d 注意几点: (1)P表示系统的外部压力,只有系统处于平衡态时P。=P: (2)体积功唯一的表达形式pdW,pV,不是体积功。 (3)对等压过程:W=p(V,-P=p△V (4)规定:体系体积膨胀,对外做功W<0,取”号:反之取“+” 号。 (5)由体积功的计算公式,不管外压多大,等容过程,体积功为零。 (6)符号书写: 微小变化dU,d旺,d”后的量为状态函数:8W,δQ,8”后的量为过程变量。 较大变化△U,△H,“△”后的量为状态函数:对于过程变量直接表示即可,W,Q等。 广义功: 广义功=广义的力(强度性质)×广义位移(广度性质) oW p.dv+(xdx ydy +.....=ow.oW 非体积功:W,,几种功的表示式见下表。 功的种类 强度因素 广义因素的改变 功的表示式6W 机械功 F(力) d(位移) Fdl 电功 E(外加电位) dQ(通过的电量) Edo 反抗地心引力的功 Mg(质量×重力加速度)dh(高度的变化) mgdh 膨胀功 P.(外压) dW(体积的变化) -Pdv 第10页共75页延安大学精品课程 …… 物理化学 第 10 页 共 75 页 体系吸热,Q>0; 体系放热,Q<0 。 分类:溶解热、潜热(想变热)、显热(温差存在而发生的热传递)、反应热。 功:体系与环境之间传递的除热以外的其他能量都称为功,用符号 W 表示。 W 的取号:环境对体系作功,W>0; 体系对环境作功,W<0 。 特点:可以等当量的转化为环境中重物的升降。 说明:Q 和 W 都不是状态函数,其数值与变化途径有关。 分类:功可分为膨胀功和非膨胀功两大类。 功分类:功可分为膨胀功和非膨胀功两大类。 膨胀功:由于系统体积的变化而做的功,也叫体积功,用 We 表示。 如图所示,用活塞将气体密封在截面积为 s 的圆柱形桶内,气体发生一膨胀过程,外压为 pe,活塞 向上移动了 dl,则     We = Fdl = p外 Sdl = p外dV = pedV 注意几点: (1)pe表示系统的外部压力,只有系统处于平衡态时 pe = pi (2)体积功唯一的表达形式 pedV ,pV,Vdp 不是体积功。 (3)对等压过程: W = p(V2 −V1)= pV (4)规定:体系体积膨胀,对外做功 W < 0,取“-”号;反 之取“+” 号。 (5)由体积功的计算公式,不管外压多大,等容过程,体积功为零。 (6)符号书写: 微小变化 dU, dH; “d” 后的量为状态函数;δW,δQ,“δ”后的量为过程变量。 较大变化 ΔU,ΔH,“Δ”后的量为状态函数;对于过程变量直接表示即可,W,Q 等。 广义功: 广义功 =  广义的力(强度性质) 广义位移(广度性质) W = pedV +(xdX + ydY +......) = We  + Wf  非体积功: W f ,几种功的表示式见下表。 功的种类 强度因素 广义因素的改变 功的表示式 W 机械功 F(力) dl(位移) Fdl 电功 E(外加电位) dQ(通过的电量) EdQ 反抗地心引力的功 Mg(质量×重力加速度) dh(高度的变化) mgdh 膨胀功 Pe(外压) dV(体积的变化) - PedV dl 始 态 p
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