卤代烷能与多种金属反应生成有机金属化合物,有机金属化合物是重要的有机合成试 剂,使用较多的是格林纳( Grignard)试剂,简称格氏试剂。格氏试剂可通过一卤代烷在无 水乙醚中与金属镁作用制得 R-x+Mg无乙R 格氏试剂中的C一Mg键极性很强,化学性质非常活泼,能和多种化合物作用生成烃、 醇、醛、酮、羧酸等物质。例如格氏试剂与CO2作用,经水解后可制得羧酸: 无水乙醚 H2O RMgX+ CO2 RC一OMgX+>RC—OH+Mg 由于格氏试剂能与许多含活泼氢的物质作用,生成相应的烷烃而使格氏试剂遭到破坏, 因此在制备格氏试剂时必须避免与水、醇、酸、氨等物质接触。 RMgX 一RH+Mg、 9.2卤代烯烃和卤代芳烃 921分类和命名 1.分类 根据卤原子和不饱和碳原子的相对位置,卤代烯烃和卤代芳烃可分为三种类型。 (1)乙烯基型和芳基型卤代烃。例如: CH=CH-X 卤原子和不饱和碳原子直接相连 (2)烯丙基型和苄基型卤代烃。例如: CH,=CHCH,-X 卤原子和不饱和碳原子之间相隔一个饱和碳原子 (3)隔离型卤代烯烃和卤代芳烃。例如 CH2=CH(CH2)n-X K(CH2)n-X n2 2 卤原子和不饱和碳原子之间相隔两个或两个以上饱和碳原子 2.命名 卤代烯烃通常采用系统命名法命名,即以烯烃为母体,编号时使双键位置最小。例如: CH2=CHCH,CI CH3CHCH=CCH3 Br 3一氯丙 2一甲基-4—溴-2一戊烯 卤代芳烃的命名有两种方法。一是卤原子连在芳环上时,把芳环当作母体,卤原子作为 取代基。二是卤原子连在侧链上时,把侧链当作母体,卤原子和芳环均作为取代基。例如卤代烷能与多种金属反应生成有机金属化合物，有机金属化合物是重要的有机合成试 剂，使用较多的是格林纳（Grignard）试剂，简称格氏试剂。格氏试剂可通过一卤代烷在无 水乙醚中与金属镁作用制得。 无水乙醚 R X + Mg R Mg X 格氏试剂中的 C－Mg 键极性很强，化学性质非常活泼，能和多种化合物作用生成烃、 醇、醛、酮、羧酸等物质。例如格氏试剂与 CO2 作用，经水解后可制得羧酸： 由于格氏试剂能与许多含活泼氢的物质作用，生成相应的烷烃而使格氏试剂遭到破坏， 因此在制备格氏试剂时必须避免与水、醇、酸、氨等物质接触。 ( Y＝－OH 、－OR 、－X 、－NH2 、－C≡CR 等) 9.2 卤代烯烃和卤代芳烃 9.2.1 分类和命名 1．分类 根据卤原子和不饱和碳原子的相对位置，卤代烯烃和卤代芳烃可分为三种类型。 （1）乙烯基型和芳基型卤代烃。例如： 卤原子和不饱和碳原子直接相连 （2）烯丙基型和苄基型卤代烃。例如： CH2 CHCH2 X CH2 X 卤原子和不饱和碳原子之间相隔一个饱和碳原子 （3）隔离型卤代烯烃和卤代芳烃。例如： n≥ 2 CH2 CH(CH2)n X (CH2) n X 卤原子和不饱和碳原子之间相隔两个或两个以上饱和碳原子 2．命名 卤代烯烃通常采用系统命名法命名，即以烯烃为母体，编号时使双键位置最小。例如： CH3 Cl Br CH2 CHCH2Cl CH3CHCH CCH3 3－氯丙烯 2－甲基－4－溴－2－戊烯 3－氯环己烯 卤代芳烃的命名有两种方法。一是卤原子连在芳环上时，把芳环当作母体，卤原子作为 取代基。二是卤原子连在侧链上时，把侧链当作母体，卤原子和芳环均作为取代基。例如： H+ H2O RMgX + CO2 RC OMgX RC OH + Mg X OH O O 无水乙醚 Y X RMgX + HY RH + Mg CH2 CH X X