Br -CH3 4一氯甲苯 l一溴萘(α一溴萘) CH,CI CH2CHCH3 氯化苄(苄基氯 1一苯基-2一溴丙烷 922化学性质 三种类型的卤代烯烃和卤代芳烃分子中都具有两个官能团,除具有烯烃或芳烃的通性 外,由于卤原子对双键或芳环的影响及影响程度不同,又表现出各自的反应活性。 1.乙烯基型和芳基型卤代烃 这类卤代烃的结构特点是卤原子直接与不饱和碳原子相连,分子中存在pπ共轭体系 例如氯乙烯和氯苯分子中存在以下p共轭体系: H CI 0 00 (a)氯乙烯的pπ共轭体系 (b)氯苯的p-π共轭体系 乙烯基型和芳基型卤代烃的pT共轭体系 共轭效应使C-α键的键长缩短,键能增大,C-键难以断裂,卤原子的反应活性显著 降低。因此卤原子的活性比相应的卤代烷弱,在通常情况下不与NaOH、C2HONa、NaCN 等亲核试剂发生取代反应,甚至与硝酸银的醇溶液共热也不生成卤化银沉淀。 另外在乙烯基型卤代烃分子中,由于卤原子的诱导效应较强,C=C双键上的电子云密 度有所下降,所以在进行亲电加成反应时速度较乙烯慢。 2.烯丙基型和苄基型卤代烃 这类卤代烃的结构特点是卤原子与不饱和碳原子之间相隔一个饱和碳原子,无论是按 SN1还是按SN2历程进行取代反应,由于共轭效应使SN1的碳正离子中间体或SN2的过渡态 势能降低而稳定,使反应易于进行。所以烯丙基型和苄基型卤代烃的卤原子反应活性比相应 的卤代烷要高,室温下即能与硝酸银的醇溶液作用生成卤化银沉淀。 CH,=CH-CH CH=CH- CHCl CH3 Br 4－氯甲苯 1－溴萘（α－溴萘） Br CH CH2CHCH3 2Cl 氯化苄（苄基氯） 1－苯基－2－溴丙烷 9.2.2 化学性质 三种类型的卤代烯烃和卤代芳烃分子中都具有两个官能团，除具有烯烃或芳烃的通性 外，由于卤原子对双键或芳环的影响及影响程度不同，又表现出各自的反应活性。 1．乙烯基型和芳基型卤代烃 这类卤代烃的结构特点是卤原子直接与不饱和碳原子相连，分子中存在 p-π共轭体系。 例如氯乙烯和氯苯分子中存在以下 p-π共轭体系： . . . . . . : : Cl . . . C C C C C C C C H Cl H H . . . ( a ) 氯乙烯的 p－π 共轭体系 （b）氯苯的 p－π 共轭体系 乙烯基型和芳基型卤代烃的 p-π共轭体系 共轭效应使 C-Cl 键的键长缩短，键能增大，C-Cl 键难以断裂，卤原子的反应活性显著 降低。因此卤原子的活性比相应的卤代烷弱，在通常情况下不与 NaOH、C2H5ONa、NaCN 等亲核试剂发生取代反应，甚至与硝酸银的醇溶液共热也不生成卤化银沉淀。 另外在乙烯基型卤代烃分子中，由于卤原子的诱导效应较强，C＝C 双键上的电子云密 度有所下降，所以在进行亲电加成反应时速度较乙烯慢。 2．烯丙基型和苄基型卤代烃 这类卤代烃的结构特点是卤原子与不饱和碳原子之间相隔一个饱和碳原子，无论是按 SN1 还是按 SN2 历程进行取代反应，由于共轭效应使 SN1 的碳正离子中间体或 SN2 的过渡态 势能降低而稳定，使反应易于进行。所以烯丙基型和苄基型卤代烃的卤原子反应活性比相应 的卤代烷要高，室温下即能与硝酸银的醇溶液作用生成卤化银沉淀。 CH2 CH CH2 δ － δ － CH2 CH CH2 Nu X