定位基 邻、对位定位基 芳香烃二取代反应 一些基团使苯环电于密度大，对邻、对位影响大，所 定位效应 定位基 以邻、对位反应活性大，断引入的取代基主要定位于 它的邻、对位(>60%). R ◆斥电子基：烷基，如C阳，（甲基） *具有孤对电子，可以与苯环发生D共纯，这个效应大 于吸电子效应(0，N,0.属这类取代基的有： 苯环上原有 0(氧负离于)、一N(CH3):(二甲氨基)、一旭2（真基）、 取代基对新引入取 邻位a 一0H(羟基)、0C83(甲氧基)、一阳C0C阳3（乙酰胺基)、 0C0C阻，（乙晚氧基）、C1(氯)、一Br(决)、一I碘)、 代基位置的影响， 叫做定位效应。 间位m C凡（莱基）等。 对位即 间位定位基 取代反应 些基团上跟苯环连接的原子一般都有正电 举例： 芳香烃二取代反应 荷，使苯环电子密度小，使某环钝化，同样对 邻、对位影响大，相比而言间位活性显强。 能使新引入的取代基主要定位在它的间位。 COCH COOH 属于这类取代基的有： H3(三甲氨基正离子)、一N02(硝基)、 0储 +0 CN(氧基)、一S0,H(璞基)、一CH0(醛基)、 NO NO 一C0C阳，（乙酞基）、一C00H(羧基)、 一C00C阳，（甲氧親基）、一C0阳2（真基甲酰基）、 COCH -CHh(氨基正离子) 城 杂环化合物一含一个杂原子的五元环： 1、吡咯的结构 杂环化合物 0 0 咪唑 C原子sp杂化，卫，5，由于环中杂原子以共用电 子对参与共轭，使环内碳原子上的电子云密度 O 壁唑 大于苯环，因而亲电取代比苯容易。 HO 吡啶 0 CH-CH>NH 0 毗咯 噪 吲哚， 2甲基吲哚， 5羟色胺 99 ——苯环上原有 取代基对新引入取 代基位置的影响， 叫做定位效应。 R 邻位o 对位p 间位m 定位效应 定位基 芳香烃二取代反应 定位基 ——邻、对位定位基 一些基团使苯环电子密度大，对邻、对位影响大，所 以邻、对位反应活性大，新引入的取代基主要定位于 它的邻、对位（＞60％） 。 *斥电子基：烷基，如—CH3 (甲基） **具有孤对电子，可以与苯环发生p-π共轭，这个效应大 于吸电子效应（O,N,X).属这类取代基的有： —O-（氧负离子）、—N（CH3）2（二甲氨基）、—NH2（氨基）、 —OH（羟基）、—OCH3(甲氧基）、—NHCOCH3（乙酰胺基）、 —OCOCH3（乙酰氧基）、—Cl（氯）、—Br（溴）、—I碘）、 —C6H5（苯基）等。 ——间位定位基 一些基团上跟苯环连接的原子一般都有正电 荷,使苯环电子密度小，使苯环钝化，同样对 邻、对位影响大，相比而言间位活性显强。 能使新引入的取代基主要定位在它的间位。 *属于这类取代基的有： NH3 + N(CH3)3 + （三甲氨基正离子）、—NO2（硝基）、 —CN（氰基）、—SO3H（磺基）、—CHO（醛基）、 —COCH3（乙酞基）、—COOH（羧基）、 —COOCH3（甲氧羰基）、—CONH2（氨基甲酰基）、 （氨基正离子） 取代反应 举例： ——芳香烃二取代反应 CH3 COOH CH3 NO2 COOH NO2 COOH NO2 COOH NO2 CH3 NO2 HNO3 H2SO4 加热 KMnO4 H2O HNO3 H2SO4 加热 加热 KMnO4 H2O 加热 + + 杂环化合物 N N N S N N 咪唑 噻唑 吡咯 吡啶 吲哚 杂环化合物--含一个杂原子的五元环: 1、吡咯的结构 C原子sp2杂化，Π5 6 , 由于环中杂原子以共用电 子对参与共轭，使环内碳原子上的电子云密度 大于苯环，因而亲电取代比苯容易。 H N N 吲哚， 2-甲基吲哚， 5-羟色胺 N H N H CH3 HO N H CH2CH2NH2