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Vol.24 韩汝玢等:中国古代铜器的显微组织 ·221· 的金相组织(图2) 小于%时,显微组织为单相α固溶体,并存在明 (2)如果纯铜中含有少量其他元素如As,Zn, 显的树枝状晶内偏析.锡大于%时,有(α+8)共 Sn时铸造合金显微组织中会显示晶内偏析,晶 析体析出,随含锡量增加(α+⑧)量增多,图7~12 内各部分化学成分不一致,这是因为合金凝固 显示了不同含锡量时(分别为8%,14%,17.6%, 时有一定的温度范围,合金凝固过程中原子扩 18.6%,20%和22%)的显微组织.由于铜器样品 散速度小于结晶生长速度;一般情况下,合金凝 取自不同器物,制作时冷却速度控制不同,因此 固范围越大,铸造结晶冷却速度越快,原子扩散 显微组织显示的(+δ)数量增多,与含锡量增加 难于完全时,晶内偏析愈严重 未见明显的规律性 铜器中含微量或少量合金元素时,显微组 有的铜器测得的含锡量均为8%~9%,但由 织中显示清晰的晶内偏析.内蒙凉城朱开沟遗 于制作方法不同,显示出不同的显微组织,2681 址夏代铜锥(2673)含有约1%砷,显示有晶内偏 (E194)削刀是铸造组织(图7),2680(E27)削刀铸 析(图3);臂钏(2697)含有锌、砷、锑、铋、银等多 造后在局部又进行过冷加工,晶内偏析沿加工 种元素,显示晶内偏析明显,且有第2相析出(图 方向变形(图13),哈密天山北路墓地出土耳环 4);河南信阳出土的西周铜斧含锡为1,1%显示 (M456:4)是α固溶体等轴晶和孪晶,显示的是热 晶内偏析(图5);新疆哈密天山北路墓地出土的 加工的组织(图14).因此研究古代铜器不仅要 铜珠(M376:2)为含锡1%的纯铜铸造组织(图6). 进行成分分析,进行金相组织的鉴定也是必要 (3)CuSn二元合金显示的显微组织指的是 的,这样才能对古代铜器的制作技术获得较全 在熔炼制作过程中没有额外加人第3种元素如 面的信息. 铅,含铅一般认为小于2%.Scot四把古代锡青 个别样品在心部及一侧显示(+)量明显不 铜器分为高锡、低锡两类,含锡小于17%为低锡 同,在一侧(α+δ)共析体粗大连成网状,这应是 青铜.α固溶体中锡的最大溶解度理论值为 反偏析现象(图15,16),广西河池收购的麻江型 17%,实际值为15.8%.在通常铸造条件下,含锡 铜鼓(7941、7942)就是此种情况.产生反偏析 10.5m 5 um 10m 图1四川广汉三星堆铜戈纯铜铸造 图2云南曲靖纯铜铜鼓(曲八M1:) 图3内蒙朱开沟铜锥(2673)砷偏析 组织,Cu+CuO共晶及铸造缩孔 铸造组织 铸造组织 Fig.1 Casting microstructure of the Fig.2 Casting microstructure of the Fig.3 Arsnic segregation of casting pure copper dagger (ge copper drum,Cu+Cu,O eutectic microstructure of the awl 8.3μm 8 um 5μm 图4内蒙朱开沟臂钏(2697)含有锌、 图5河南信阳西周铜斧含1.1%锡偏 图6新疆哈密天山北路铜珠(M376: 砷、锦、铋等多种元素偏析及析出的 析的铸造组织 )含锡1%的铸造组织 第2相 Fig.5 Tin segregation of casting micro- Fig.6 Tin segregation of casting micro- Fig.4 Trace elements segregation and structure of the axe structure of the bead precipitation phase
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