3特点：均相引发，但只溶于极性溶剂 三有机金属化合物（加成引发） 1种类：金属氨基化合物(MNH2)、醇盐(RO-)、酚盐(PhO-)、有机金属化合物(MR)、 格氏试剂(RM。X笨 2反应式 P+cg”一Re8e 3活性：与电负性有关 4缩合 四其它：路易斯碱。电解引发。 五引发剂活性及其与单体的匹配(P123表4-6) 633聚合 一一般机理 1(快)引发 2(慢)增长 3(无)终止（对非极性共钜单体而言） 二无终止的阴离子聚合 1现象 2原因 3丁梦条件 4动力学 三活性阴离子聚合（化学计量聚合） 1四个特征： 2结论 (1)M的增长与单体转化率成线性关系： (2)单体100%转化后加入新单体，聚合反应继续进行，恤进一步增加，且仍与单体转化 率成正比： (3)所有聚合物分子都由引发剂分子所引发，并且其数目在整个聚合过程中保持恒定： (4)后>仰.分子量分布非常窄，接近单分散，h≈1.0 3活性聚合：活性聚合(Living Polvmert忙aion在适当的合成条件下，无链终止与链转移反 应，链增长活性中心浓度保持恒定的时间要比完成合成反应所需的时间长数倍。(UPAC定 义，1996) 6.3.4聚合反应影响因素及聚合特征 一溶剂 1离子对平衡式 R-x极匙食及高子化2马x蒲荆化1xQ离醒P+x⊙ 活性共价化合钠离 )极化分子 餐密高子对溶剂殊离离子对自由高子 。< 。 。 反应速度 。<。 。6 3 特点：均相引发，但只溶于极性溶剂 三 有机金属化合物（加成引发） 1 种类：金属氨基化合物（MtNH2）、醇盐（RO-）、酚盐（PhO-）、有机金属化合物（MtR）、 格氏试剂（RMgX)等 2 反应式 3 活性：与电负性有关 4 缔合 四 其它：路易斯碱，电解引发。 五 引发剂活性及其与单体的匹配（P123 表 4-6） 6.3.3 聚合 一 一般机理 1 （快）引发 2 （慢）增长 3 （无）终止（对非极性共轭单体而言） 二 无终止的阴离子聚合 1 现象 2 原因 3 工艺条件 4 动力学 三 活性阴离子聚合（化学计量聚合） 1 四个特征： 2 结论 （1）Mn 的增长与单体转化率成线性关系； （2）单体 100%转化后加入新单体，聚合反应继续进行，Mn 进一步增加，且仍与单体转化 率成正比； （3）所有聚合物分子都由引发剂分子所引发，并且其数目在整个聚合过程中保持恒定； （4）ki >>kp, 分子量分布非常窄，接近单分散，Mw/Mn ≈ 1.0 3 活性聚合：活性聚合（Living Polymerization): 在适当的合成条件下，无链终止与链转移反 应，链增长活性中心浓度保持恒定的时间要比完成合成反应所需的时间长数倍。（IUPAC 定 义，1996） 6.3.4 聚合反应影响因素及聚合特征 一 溶剂 1 离子对平衡式 即松散离子对 活性 假阳离子 。 < 。 < 。 反应速度 。 < 。 < 。 R X R X + - 极化 R X R // X R + X 共价化合物 极化分子 离子化 紧密离子对 溶剂化 溶剂分离离子对 离解 自由离子 R M + H2C CH X R CH2 CH X M 聚合