46邻对位定位基和间位定位基:一元取代苯有两个邻位,一个对位和两个间位 每个位置的平均反应概率为20%,因此邻对位取代产物超过60%时,苯环上原取代基为 邻对位定位基,间位产物超过40%时,苯环上原取代基为间位定位基 47两位负离子:具有双位反应性能的负离子称为两位负离子 48芳构化:六元脂环族化合物在铂、钯、镍等催化剂的作用下生成芳香化合物的 过程称为芳构化 49芳香过渡态理论:芳香过渡态理论首先提出了莫比斯体系和休克尔体系的概念。 在一个环状过渡态中,如果相邻原子的轨道间出现波相改变的次数为零或偶数次,称为 休克尔体系,若出现奇数次波相的改变,则称之为莫比斯体系。接着它提出了判别过渡 态是否具有芳香性的办法,指出具有4n+2个π电子的休克尔体系和具有4n个π电子的 莫比斯体系是芳香性的,而具有4n个π电子的休克尔体系和具有4n+2个π电子的莫比 斯体系是反芳香性的。芳香过渡态理论认为:在加热条件下,协同反应都是通过芳香过 渡态进行的,在光照条件下,协同反应都是通过反芳香过渡态进行的。 50芳香性:(1)具有平面或接近平面的环状结构;(2)键长趋于平均化:(3)有 较高的CH比值:(4)难以氧化和加成而易于发生亲电取代反应:(5)环外氢的化学位 移在核磁共振的低场,环内氢的化学位移在核磁共振的高场。上述特点统称为芳香性 51克拉穆规则一:当羰基与一个手性中心连接时,它与格氏试剂(包括氢化锂铝 等试剂)反应就是一个手性诱导反应,克拉穆(Cram,DJ)提出一个规则,经常可以 预言主要产物。克拉穆规则规定:羰基和一个手性碳原子相连,手性碳上有大小不同的 三个基团,用大(L)、中(M)、小(S)表示。大的基团(L)与R呈重叠型,两个较 小的基团在羰基两旁呈邻交叉型,与试剂反应时,试剂从羰基旁空间位阻较小的基团(S) 边接近分子得到的产物是主要产物。 52还原糖和非还原糖:凡能与土伦试剂、费林试剂和本尼迪特试剂发生反应的糖 称为还原糖,凡不能与土伦试剂、费林试剂和本尼迪特试剂发生反应的糖称为非还原糖。 53邻基参与效应:相邻基团在排除离去基团时所作的帮助称为邻基参与效应 54辛烷值:燃料引起爆震的倾向,用辛烷值表示,在汽油燃烧范围内,将224- 三甲基戊烷的辛烷值定为100。辛烷值越高,防止发生爆震的能力越强。大部分现代化 的设备要求辛烷值在90~100之间 55均裂:化学键断裂时成键的一对电子平均分给两个原子或基团,这种断裂方式 称均裂。 56β折叠:β-折叠股是一种较伸展的锯齿形的主链构象。二条β折叠股平行排布, 彼此以氢键相连,可以构成β-折叠片,称之为β折叠。β-折叠片又分为平行β-折叠片 和反平行β-折叠片两种类型。前者是指所有的股段走向相同,后者是指走向相反。 57质子溶剂:能与负离子形成强的氢键的溶剂称质子溶剂。 58转化糖:蔗糖是右旋的,[ax]D+66.5°,没有变旋现象,但蔗糖经酸性水解后产生 一分子D-葡萄糖和一分子D-果糖,这两个单糖的混合物是左旋的。因此将蔗糖的水解 产物称为转化糖 59取代基的定位效应:一元取代苯进行芳香亲电取代时,已有的基团对后进入基46 邻对位定位基和间位定位基：一元取代苯有两个邻位，一个对位和两个间位， 每个位置的平均反应概率为 20%，因此邻对位取代产物超过 60%时，苯环上原取代基为 邻对位定位基，间位产物超过 40%时，苯环上原取代基为间位定位基。 47 两位负离子：具有双位反应性能的负离子称为两位负离子。 48 芳构化：六元脂环族化合物在铂、钯、镍等催化剂的作用下生成芳香化合物的 过程称为芳构化。 49 芳香过渡态理论：芳香过渡态理论首先提出了莫比斯体系和休克尔体系的概念。 在一个环状过渡态中，如果相邻原子的轨道间出现波相改变的次数为零或偶数次，称为 休克尔体系，若出现奇数次波相的改变，则称之为莫比斯体系。接着它提出了判别过渡 态是否具有芳香性的办法，指出具有 4n+2 个π电子的休克尔体系和具有 4n 个π电子的 莫比斯体系是芳香性的，而具有 4n 个π电子的休克尔体系和具有 4n+2 个π电子的莫比 斯体系是反芳香性的。芳香过渡态理论认为：在加热条件下，协同反应都是通过芳香过 渡态进行的，在光照条件下，协同反应都是通过反芳香过渡态进行的。 50．．芳香性：（ ．．．．．1）具有平面或接近平面的环状结构；（2）键长趋于平均化；（3）有 较高的 C/H 比值；（4）难以氧化和加成而易于发生亲电取代反应；（5）环外氢的化学位 移在核磁共振的低场，环内氢的化学位移在核磁共振的高场。上述特点统称为芳香性。 ．．．． 51 克拉穆规则一：当羰基与一个手性中心连接时，它与格氏试剂（包括氢化锂铝 等试剂）反应就是一个手性诱导反应，克拉穆（Cram, D.J.）提出一个规则，经常可以 预言主要产物。克拉穆规则规定：羰基和一个手性碳原子相连，手性碳上有大小不同的 三个基团，用大（L）、中（M）、小（S）表示。大的基团（L）与 R 呈重叠型，两个较 小的基团在羰基两旁呈邻交叉型，与试剂反应时，试剂从羰基旁空间位阻较小的基团（S） 一边接近分子得到的产物是主要产物。 52 还原糖和非还原糖：凡能与土伦试剂、费林试剂和本尼迪特试剂发生反应的糖 称为还原糖，凡不能与土伦试剂、费林试剂和本尼迪特试剂发生反应的糖称为非还原糖。 53．．邻基参与效应： ．．．．．．．相邻基团在排除离去基团时所作的帮助称为邻基参与效应 ．．．．．．。 54 辛烷值：燃料引起爆震的倾向，用辛烷值表示，在汽油燃烧范围内，将 2,2,4− 三甲基戊烷的辛烷值定为 100。辛烷值越高，防止发生爆震的能力越强。大部分现代化 的设备要求辛烷值在 90~100 之间。 55 均裂：化学键断裂时成键的一对电子平均分给两个原子或基团，这种断裂方式 称均裂。 56 -折叠：-折叠股是一种较伸展的锯齿形的主链构象。二条 -折叠股平行排布， 彼此以氢键相连，可以构成 -折叠片，称之为 -折叠。-折叠片又分为平行 -折叠片 和反平行 -折叠片两种类型。前者是指所有的股段走向相同，后者是指走向相反。 57 质子溶剂：能与负离子形成强的氢键的溶剂称质子溶剂。 58 转化糖：蔗糖是右旋的，[]D+66.5，没有变旋现象，但蔗糖经酸性水解后产生 一分子 D-葡萄糖和一分子 D-果糖，这两个单糖的混合物是左旋的。因此将蔗糖的水解 产物称为转化糖。 59 取代基的定位效应： ．．．．．一元取代苯进行芳香亲电取代时，已有的基团对后进入基