石河子大学化学化工学院分析化学教案 在沉淀过程申，如果沉泞生成太快，叫表面吸附的杂质离子来不及离开沉淀表面就被沉 上来的离子所覆盖，这样，杂质就被藏在沉淀内部，引起共沉淀现象。这种现象称为吸留 或包 2.吸留 在沉淀过程中，如果沉淀生成太快，则表面吸附的杂质离子来不及离开沉淀表面就被沉 积上来的离子所覆盖，这样，杂质就被藏在沉淀内部，引起共沉淀现象。这种现象称为吸留 或句夹。 3.生成混晶或固溶体 杂质离子与构晶离子的离子半径相近，晶体结构相似时，则杂质离子容易替代构晶 离子而形成混品。 例如：BaSO:和PbSO4,BaSO4和BaCrO4,AgBr和AgC等都容易形成混品。（注：生 成混晶的过程是属于化学平衡过程，杂质在溶液中和进入沉淀中的比例决定于该化学反应的 平衡常数)。 (仁)后沉 后沉淀现象是指一种本来难于析出沉淀的物质，或是形成稳定的过饱和溶液而不能单列 沉淀的物质，在另一种组分沉淀之后，“诱导”它随后也沉淀下来，这种现象就是后沉淀现 象。 或者说，沉淀与母液一起放置，经过一段时间（通常是几小时）以后，溶液中可溶或微 溶的杂质沉淀到原沉淀的上面，这种现象称为 沉淀 例如：于0.01 mol/LZn2+的0.1mol/LHSO4溶液中，通入H2S,根据溶度积，应有ZnS ,白色沉淀析出（略） 后沉淀现象与前述三种共沉淀现象的区别是： 1.后沉淀引入杂质的量，随沉淀在试液中放置时间的增长而增多，而共沉淀有时有所减少。 2.不论杂质在沉淀之前就存在的，还是沉淀后加入的，后沉淀引入杂质的量基本上一致。 3.温度升高 后沉淀往往更为严重 4.后沉淀引入杂质的程度，有时比共沉淀严重得多，甚至可能达到与被测组分差不多的量。 在重量分析中 共沉淀或后沉淀对分析结果的曼影响 在重量分析中，共沉淀或后沉淀现象对分析结果的影响程度，要看站污杂质的性质和它 在称量形中所占的相对大小，可能引起正误差，也可能引起负误差， 还可能没有误差，不能 一概而论。 例如：BaSO4中包藏了BaCl2,对于测定SO2来说，这部分BaCh是外米的杂质，它使 沉淀的重量增加，引起正误差：对于测定Ba2+来说，BaCh的摩尔质量小于BaSO4的摩尔质 量，而使沉淀重量减少，引起负误差。若BSO4中包藏了H2SO4,灼烧沉淀时变成S0 挥发，则对硫的测定产生负误差，而对钡的测定则没有影响。 二、提高沉淀纯度的措施（讨论式进行） 1选择适当的分析步骤 2.选择合适的沉淀剂 3.改变杂质的存在形式 4.改善沉淀条件 5.再沉淀 (1)选择适当的分析步骤 (2)选择合适的沉淀剂 石河子大学化学化工学院-分析化学教案 9 在沉淀过程中，如果沉淀生成太快，则表面吸附的杂质离子来不及离开沉淀表面就被沉 积上来的离子所覆盖，这样，杂质就被藏在沉淀内部，引起共沉淀现象。这种现象称为吸留 或包夹 2. 吸留 在沉淀过程中，如果沉淀生成太快，则表面吸附的杂质离子来不及离开沉淀表面就被沉 积上来的离子所覆盖，这样，杂质就被藏在沉淀内部，引起共沉淀现象。这种现象称为吸留 或包夹。 3. 生成混晶或固溶体 如果杂质离子与构晶离子的离子半径相近，晶体结构相似时，则杂质离子容易替代构晶 离子而形成混晶。 例如：BaSO4 和 PbSO4，BaSO4 和 BaCrO4，AgBr 和 AgCl 等都容易形成混晶。（注：生 成混晶的过程是属于化学平衡过程，杂质在溶液中和进入沉淀中的比例决定于该化学反应的 平衡常数）。 (二) 后沉淀 后沉淀现象是指一种本来难于析出沉淀的物质，或是形成稳定的过饱和溶液而不能单独 沉淀的物质，在另一种组分沉淀之后，“诱导”它随后也沉淀下来，这种现象就是后沉淀现 象。 或者说，沉淀与母液一起放置，经过一段时间（通常是几小时）以后，溶液中可溶或微 溶的杂质沉淀到原沉淀的上面，这种现象称为后沉淀。 例如：于 0.01mol/LZn2+的 0.1mol/LH2SO4 溶液中，通入 H2S，根据溶度积，应有 ZnS ↓白色沉淀析出（略） 后沉淀现象与前述三种共沉淀现象的区别是： 1. 后沉淀引入杂质的量，随沉淀在试液中放置时间的增长而增多，而共沉淀有时有所减少。 2. 不论杂质在沉淀之前就存在的，还是沉淀后加入的，后沉淀引入杂质的量基本上一致。 3. 温度升高，后沉淀往往更为严重。 4. 后沉淀引入杂质的程度，有时比共沉淀严重得多，甚至可能达到与被测组分差不多的量。 在重量分析中 共沉淀或后沉淀对分析结果的影响: 在重量分析中，共沉淀或后沉淀现象对分析结果的影响程度，要看沾污杂质的性质和它 在称量形中所占的相对大小，可能引起正误差，也可能引起负误差，还可能没有误差，不能 一概而论。 例如：BaSO4 中包藏了 BaCl2，对于测定 SO4 2-来说，这部分 BaCl2 是外来的杂质，它使 沉淀的重量增加，引起正误差；对于测定 Ba2+来说，BaCl2 的摩尔质量小于 BaSO4 的摩尔质 量，而使沉淀重量减少，引起负误差。若 BaSO4 中包藏了 H2SO4，灼烧沉淀时变成 SO3 挥发，则对硫的测定产生负误差，而对钡的测定则没有影响。 二、提高沉淀纯度的措施（讨论式进行） 1. 选择适当的分析步骤 2. 选择合适的沉淀剂 3. 改变杂质的存在形式 4. 改善沉淀条件 5. 再沉淀 (1)选择适当的分析步骤 (2)选择合适的沉淀剂