中、、 H,0 南优学 +.0 3+HNO. 无及c德的 。 胆，化 不论，出 钠来复合$0/下O,的光维化性能研究 它是氧化 剂，在性介质 强家花裤电赛化二邮在浓的氢氧化钠溶液中与氯每 L,0+4NaO+1:==2NaB0,+2NaC+2H,0 临酸销在分析化学中用以检测离子， 的瑰化物和代 盐类的热分解：P0 无机含氯酸法热分解类型及规津：P707 氧化原反应 盐类的热分解 盐类的热分解 它们 碳酸盐的分解热和分解温度 是极在以上金的 酸盐在高 界发 定，所以能用 分为0和金属氧化物. 酸式盐同正盐比较前者住往不及后者德定， 000 9 9  砷、锑、铋 4、卤化物 砷、锑、铋的所有三卤化物均已制得，而已知 的五卤化物只有AsF5、SbF5、SbCl 5和BiF5四种。 砷、锑、铋的三卤化物在溶液中都会强烈地水 解，因为它们相应氧化物的水合物不是弱酸便是弱 碱。例如卤化砷水解后生成相应的氢卤酸和亚砷酸。 AsX 3+3H 2O===H 3AsO 3+3HX  锑和铋的卤化物水解后生成难溶的锑和铋的酰 基盐。 从AsX 3到BiX 3水解程度减弱。 SbC l 3  Sb(OH) 2 Cl  SbO Cl  HCl  BiCl 3  Bi(NO 3 ) 3  Bi(OH) 2 Cl  Bi(OH) 2 NO 3  BiOCl  BiONO 3  HNO 3  + H 2 O  + + H 2 O  H 2 O  H 2 O  HCl  + H 2 O  + H 2 O  ­  + 氯化氧锑或氯化锑酰白色沉淀 氯化氧铋或氯化铋酰白色沉淀 硝酸氧铋或硝酸铋酰白色沉淀 砷、锑、铋 5、含氧化合物 砷(+III)有弱还原性，砷(+V)有弱氧化性，锑(+III) 有弱还原性，砷(+V)有氧化性，铋(+III)几乎无还原 性，铋(+V)有很强的氧化性。 Bi(OH)3+Cl 2+3NaOH===NaBiO 3+2NaCl+3H 2O  2Mn 2+ +5BiO 3 ­ +14H + ===2MnO 4 ­ +5Bi 3+ +7H 2O  AsO 3 3­ +I2+2OH ­ DAsO 4 3­ +2I­ +H 2O  (反应方向与酸度有关) (1)As2O 3: 俗名砒霜，溶于NaOH及HCl溶液。剧 毒，中毒症状为腹痛呕泻,致死量为0.1克。用胶态的氢 氧化铁或氢氧化镁悬浮液可解毒。 三氧化二砷是制备砷衍生物的主要原料，可做杀 虫剂、除草剂，也用于制备药物，木材、皮毛防腐， 玻璃脱色等。 砷、锑、铋含氧化合物 (2)H 3AsO 4: 是三元酸。 (3)AsF5: 不稳定，是一种强氧化剂。 (4)Ca 3(AsO 4) 2: 白色固体(含有杂质易呈红色)。砷酸 钙和它的碱式盐Ca 3(AsO 4) 2·3Ca(OH)2可用作杀虫剂,对 棉铃虫棉象虫有效。砷酸钙也用作杀鼠剂。 (5)Pb 3(AsO 4) 2: 白色晶体,工业品呈粉红色，有剧毒。 (6)乙酸亚砷酸铜: Cu(CH 3COO)2·3Cu(AsO 2) 2。又 称巴黎绿。翠绿色粉末；不溶于水和醇而溶于酸。可做 杀虫剂和木材防腐剂。 (7)Sb2O 3: 白色颜料,用于油漆等工业,并可制备各种 锑化物，还可做透明的珐琅质白颜科、催化剂。 (8)H[Sb(OH)6]: 溶于碱但难溶于酸,其盐K[Sb(OH)6] 与Na + 生成Na[Sb(OH)6]白色沉淀，用来检验Na + 的存在。 砷、锑、铋含氧化合物 (9)碳酸氧铋和硝酸氧铋: 做药物，可治疗皮肤损伤 和肠胃疾病等。[《维敏胶囊》(胶态果胶铋胶囊)治胃病] (10)BiF5: 有机化学中常用的氟化剂。 (11)NaBiO 3: 铋酸钠又称偏铋酸钠。黄色或棕色无 定形粉末；不溶于冷水，在热水中分解。它是强氧化 剂，在酸性介质中能使二价锰氧化到七价： 4MnSO4+10NaBiO 3+14H 2SO 4===  4NaMnO4+5Bi 2(SO4) 3+3NaSO 4+14H 2O  铋酸钠由三氧化二铋在浓的氢氧化钠溶液中与氯等 强氧化剂作用而得。 Bi 2O 3+4NaOH+Cl 2===2NaBiO 3+2NaCl+2H 2O  铋酸钠在分析化学中用以检测Mn 2+ 离子。 思考：当我们将固体NaBiO 3  加入到稀硫酸酸化的MnSO 4 溶液 中，加热，见到溶液变红，同时 有气体产生。但根据反应式是不 可能产生气体的，那么这种气体 是什么？是怎样产生的？ 请同学们自己分析，用什 么样的实验思路和步骤，来证 实你的推断，下周一各班统计 验证所需的药品，在实验课中 进行检验，成功与否不论，但 要写出分析报告。 6、在砷、锑、铋的M3+ 盐溶液中或用强酸酸化的MO 3 3­ 、 MO 4 3­ 液中通人H 2 S都可得到相应的硫化物沉淀。 酸碱性 两性偏酸性 两性偏酸性 两性 两性 碱性 在NaOH中 溶 溶 溶 溶 不溶 在Na 2 S或 (NH 4 ) 2 S中 在浓HCl中 颜色 硫化物 溶 溶 橙红色 Sb 2 S 3  易溶 溶 Sb(V)变成Sb(Ⅲ) 橙红色 Sb 2 S 5  不溶 溶 棕黑色 Bi2 S 3  溶 易溶 不溶 不溶 黄色 黄色 As2 S  A 5  s2 S 3  As2S 3+3S 2­ ===2AsS 3 3­  As2S 3+3S 2 2­ ===2AsS 4 3­ +S  2AsS 4 3­ +6H + ===As2S 5↓+3H 2S↑ 2AsS 3 3­ +6H + ===As2S 3↓+3H 2S↑ 砷、锑、铋的硫化物和硫代酸盐 硫化锌 硫化锰 硫化镉 硫化砷 硫化锑 硫化锡 硫化铋 盐类的热分解:P707 一、无机含氧酸盐热分解类型及规律:P707 1、含水盐的脱水反应； 2、含水盐的水解反应； 3、分解成氧化物或碱和酸的反应； 4、缩聚反应； 5、自身氧化还原反应； 6、歧化反应； 二、无机含氧酸盐热分解的本质和对某些规律的解 释:P716 盐类的热分解 三、热稳定性 多原子含氧阴离子组成的化合物加热时不太稳定。 将含氧酸盐加热，它们在绝大多数情况下分解为 酸酐和金属氧化物或其它产物。 在常见的含氧酸盐中，磷酸盐、硅酸盐都比较稳 定,它们在加热时不分解,但容易脱水缩合为多酸盐,硝酸 盐和卤酸盐一般不太稳定，碳酸盐和硫酸盐等居中。 硫酸盐的分解温度一般在1273K以上。碱金属的硫 酸盐在高温下挥发但不分解。 许多重金属的硫酸盐如CdSO4和PbSO 4等，在一般 加热条件下都很稳定，所以能用于定量分析。但是氧 化态为+III的Al 3+ 、Cr3+ 和Fe 3+ 的硫酸盐不稳定，在加 热时分解为SO3和金属氧化物。 盐类的热分解 碳酸盐的分解温度随金属离子不同差别很大。碳 酸盐比硫酸盐易分解，产物为CO 2和金属氧化物。硝 酸盐又比碳酸盐更易分解，产物随金属的活泼性的差 异而有亚硝酸盐或金属氧化物或金属。 酸式盐同正盐比较，前者往往不及后者稳定。 与 结合 的金属离子 分解温度/K  很高 CO3 2 ­ DH y (kJ/mol) Ca 2 + Sr 2+ Li + Na + K + Rb + Cs+ Ag + Tl + Be 2 +Mg 2+ Pb 2+ Zn 2 + Ba 2+ ­ 117  177  234  267  71  87  226  321 391 404 407  82  ­ 373  813  11701462 1633 588  573 1543  很高 很高 很高 491 >573  碳酸盐的分解热和分解温度