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由文献[6]查得反应的标准自由能数据,按化学反应等温式计算稀土夹杂物生成的自由 能,列于表2。由表2可以看出,除Cu2S和Cu2O外,各种稀土夹杂物均可生成,但这还 不够充分,必须考虑夹杂物的相互转化。 表2铜液中生成钇化合物的自由能【8】 Table 2 The free energy of formation of RE inclusions in liquid copper 反 应 △GJ/mol △G,J/mol△G1473,kJ/mol 2Cu(+〔S)-Cu2S() 155774-14,43T 15774+58.23T +101.5 2Cu1)+〔0]=Cuz0() -76986+50.29T -76986+120.69T +100.8 cY]+}o]=空Y20) -1364114+260.44T -1364114+375.48T -795.13 cY)+营(S)=士Y2s -1225209+535.45T-1225209+653.88T -262.1 [Y]+CS]=YS() -934036+400,70T -934036+482.81T -222.9 CY]+CuaS()=YS()+2Cu( -949810+415.14T -949810+424.59T -321.4 (Y)+是Cu20()=量Y,0()+3Cuw -1248636+185,00T -1248636+194.44T -952.3 (Y3+-2-Cu25()=--Y2S()+3Cu() -1248870+557,17T -1248870+566.557 -11.4 cY)+0)+客S=冬Y,025() -1297898+277,58T-1297898+393.751 -717,9 由稀土化合物的标准自由能可以计算1473K时不同稀土化合物的活度积, Y)+名c0)=Y,0,s) Πa1=1.68×1038 2 cY+0)+}(S=2Y,0s(s) Πa2=2.95×1032 CY)+〔S]=YS(S) Πa3=6.41×1013 CY)+CJ--2-Y:S,() 1a4=3.31×1098 在此基础上,可进一步分析稀土夹杂物生成的条件与顺序。 (1)比较Y,0,s,与Y,O2Ss,生成的可能性 Y2O3s,+〔S)=Yz02S,y,+〔O〕 n2 。0 △G=△G0+RT1ngo=RTIn-a2 as 72 al·as 若生成Y.05:,则AG<0,即g<品-8.24×10或6<3.24x107×0,=5.8 ×101,所以在本实验条件下不能生成Y2O2S:s, (2)比较YzS3s,与YSs,生成的可能性 358由文献〔 查得反应的标准 自由能数据 , 按化学反应等温式计 算稀土夹杂物生成的 自 由 能 , 列于 表 。 由表 可 以看 出 , 除 和 。 外 , 各种 稀土夹杂 物 均可生 成 但 这还 不 够充分 , 必须考虑夹杂物为相互转化 。 表 铜 液中生 成忆 化合物的 自由能 〔 几 、 反 应 △ 尸 △ , △ 一峨 , 一 〔 〕 。 一 〔 〕 。 , 。 、 , 八 、 。 八 ‘ 二 甲 一 ‘ 一厂 二 〔 〕 一于 〔 〕 二 一升 月 , 。 、 、 沪 ‘ 、 沪 ‘ 、 ’ 产 〔 〕 〔 〕 。 〔 〕 七 , 。 二 。 一 〔 〕 令 · 二 清 一 昌 · ‘ 〔 〕 令 、 · , 十 。 · 弓 一 一 。 一 。 。 一 。 。 一 。 丁 一 。 妇 一 。 一 。 一 。 一 。 一 一 。 了 ’ 一 。 一 。 一 。 一 。 了 ‘ 一 。 了 。 一 。 一 。 一 〔 〕 十 〔 〕 谧 , , 奋 一石一 忽以 洛 一 曰 一 。 一 。 一 。 由稀土化合物的标准 自由能可 以计算 时不 同稀土化合物的活 度积 〔 〕 十 嗯 一 〔 〕 艺 、 , 八 一 口 万 。 一 万 一 乡 〔 〕 专 ‘ ’ 。 一 艺 〔 〕 〔 〕 。 一 ‘二 〔 〕 〔 〕 , 、 厂 、 , 。 、 十 一二一 艺 、 。 落 一 工 “ 。 。 一 。 在此 基础上 , 可进一步分析稀土夹杂物生成 的条件与顺序 。 比较 。 。 与 , 生成的可 能性 , , 〔 〕 、 、 , 〔 〕 △。 。 。 。 十 二 二 , 丝止全 置 ’ ‘ 若生 成 《 , , 则△ , 即 “ 二 、 。 一 黑己 一 一 或 。 一 一 ‘ ” , 所 以在本 实验 条件下 不 能生 成 、 , 。 比较 、 , 与 、 、 , 生 成 的可 能性
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