i构晶离子半径相近,形成的晶体结构相近的离子代替构晶离子形成混晶,不能洗去 应在沉淀前进行分离。如BaSO4和PbSO4,BaSO4和KMnO4 3.吸留和包夹 表面吸附的抗衡离子在沉淀生长时被覆盖包藏在里面不能洗去,陈化可减小,严重时, 需重沉淀。 942后沉淀现象(又称继沉淀) 某组分析出沉淀后,另一种难于析出沉淀的物质在沉淀表面上析出沉淀的现象 例:MgC2O4可形成稳定的过饱和溶液而不沉淀,但用草酸盐沉淀分离Ca2与Mg2,析出 CaC2O4沉淀表面有MgC2O4析出。放置时间越长,继沉淀现象越严重。类似现象常见于金 属硫化物的沉淀分离中。 避免或减少继沉淀的主要方法是缩短沉淀和母液共置时间。 沉淀玷污对分析结果的影响 测Ba2,包藏了BaCl2 ;吸附H2SO4无影响 SO42,包藏了BaCl2+;吸附H2SO 943减少沉淀玷污的方法 a.选择适当分析步骤测少量组分含量时,首先沉淀含量少的组分 b.改变易被吸附杂质的存在形式,降低其浓度、分离除去或掩蔽。如将Fe还原成Fe2 c.选择合适的沉淀剂选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 d.改善沉淀条件温度,浓度,试剂加入次序或速度,是否陈化 e.再沉淀有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象 95沉淀条件的选择 951晶形沉淀的沉淀条件(稀、热、慢、搅、陈) 使其颗粒大,减少包藏,关键是控制相对过饱和度。 a.在稀、热溶液中沉淀; b.在酸性介质(HCI)中;c.慢加,快搅:d.陈化 952无定形沉淀(浓、热、电、不陈) 溶解度小,不可能减小相对过饱和度。关键是加速凝聚,防止胶溶,减少吸附 例:Fe(OH)3沉淀 a.在浓的热溶液中沉淀;b.在电解质存在下沉淀,中和胶粒电荷 c.立即用热水稀释;d趁热过滤 953均匀沉淀法(对无定形沉淀而言 避免局部过饱和现象。通过缓慢的化学反应,使沉淀剂由溶液中慢慢地、均匀地产生 例如:沉淀Ca5 与构晶离子半径相近，形成的晶体结构相近的离子代替构晶离子形成混晶，不能洗去， 应在沉淀前进行分离。如 BaSO4和 PbSO4，BaSO4和 KMnO4 3．吸留和包夹 表面吸附的抗衡离子在沉淀生长时被覆盖包藏在里面不能洗去，陈化可减小，严重时， 需重沉淀。 9.4.2 后沉淀现象（又称继沉淀） 某组分析出沉淀后，另一种难于析出沉淀的物质在沉淀表面上析出沉淀的现象。 例：MgC2O4可形成稳定的过饱和溶液而不沉淀，但用草酸盐沉淀分离 Ca2＋与 Mg2＋，析出 CaC2O4沉淀表面有 MgC2O4析出。放置时间越长，继沉淀现象越严重。类似现象常见于金 属硫化物的沉淀分离中。 避免或减少继沉淀的主要方法是缩短沉淀和母液共置时间。 沉淀玷污对分析结果的影响 测 Ba2＋，包藏了 BaCl2 － ； 吸附 H2SO4 无影响 SO4 2 ，包藏了 BaCl2 ＋ ； 吸附 H2SO4 － 9.4.3 减少沉淀玷污的方法 a. 选择适当分析步骤 测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分 b. 改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度、分离除去或掩蔽。如将 Fe 3+还原成 Fe 2+ c. 选择合适的沉淀剂 选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 d . 改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化 e. 再沉淀 有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象 9.5 沉淀条件的选择 9.5.1 晶形沉淀的沉淀条件（稀、热、慢、搅、陈） 使其颗粒大，减少包藏，关键是控制相对过饱和度。 例：BaSO4 沉淀 a. 在稀、热溶液中沉淀； b. 在酸性介质（HCl）中；c. 慢加，快搅；d. 陈化 9.5.2 无定形沉淀（浓、热、电、不陈） 溶解度小，不可能减小相对过饱和度。关键是加速凝聚，防止胶溶，减少吸附。 例：Fe(OH)3沉淀 a. 在浓的热溶液中沉淀；b. 在电解质存在下沉淀，中和胶粒电荷； c. 立即用热水稀释；d. 趁热过滤。 9.5.3 均匀沉淀法（对无定形沉淀而言） 避免局部过饱和现象。通过缓慢的化学反应，使沉淀剂由溶液中慢慢地、均匀地产生。 例如：沉淀 Ca2+