第五章对映异构 11.某旋光化合物(A),和HBr作用后,得到两种分子式为 CnH12Br2的异构体(B)和(C)。(B)有旋光性,而(C)无旋 光性。(B)和一分子叔丁醇钾作用得到(A),(C)和一分子叔 丁醇钾作用,则得到的是没有旋光性的混合物。(A)和一分子叔 丁醇钾作用,得到分子式为CnH1o的(D)。(D)经臭氧化再在锌 粉存在下水解,得到两分子甲醛和一分子1,3-环戊二酮。试写出 (A)、(B)、(C)、(D)的立体结构式及各步反应式。 五、部分习题答案或提示 (一)补充习题答案或提示 1.(1)不对。旋光方向是通过旋光仪测得的结果,与R或S 构型之间没有必然的关系。R构型的化合物可以为左旋或右旋, 其对映体S构型也可以为右旋或左旋。但同为对映体的RS构型, 其旋光方向一定相反。 (2)对。内消旋体是非手性化合物,但可以有手性中心 (3)不对。外消旋体没有光学活性,然而是手性化合物。 (4)不对。未必都发生构型的翻转,有时可因手性中心所连 的基团发生化学变化,而导致按次序规则在排列次序上发生变化 从而会有不同构型的表示,而构型却没有翻转 (5)不对。如果反应是在手性溶剂或手性催化剂等手性条件 下进行,通常产物具有光学活性。 2.(1)樟脑有2个手性碳,理论上应该有4个光活异构体。 实际上由于桥键的制约,只能得到两个光活异构体。(2)薄荷醇 有3个手性碳,有8个光活异构体。(3)1,4-二氯环己烷无手性 碳,当然没有手性异构体。 (1) (3)无手性碳第五章 对映异构 ·71· 11．某旋光化合物（A），和 HBr 作用后，得到两种分子式为 C7H12Br2 的异构体（B）和（C）。（B）有旋光性，而（C）无旋 光性。（B）和一分子叔丁醇钾作用得到（A），（C）和一分子叔 丁醇钾作用，则得到的是没有旋光性的混合物。（A）和一分子叔 丁醇钾作用，得到分子式为 C7H10 的（D）。（D）经臭氧化再在锌 粉存在下水解，得到两分子甲醛和一分子 1,3-环戊二酮。试写出 （A）、（B）、（C）、（D）的立体结构式及各步反应式。 五、部分习题答案或提示 （一）补充习题答案或提示 1.（1）不对。旋光方向是通过旋光仪测得的结果，与 R 或 S 构型之间没有必然的关系。R 构型的化合物可以为左旋或右旋， 其对映体 S 构型也可以为右旋或左旋。但同为对映体的R/S 构型， 其旋光方向一定相反。 （2）对。内消旋体是非手性化合物，但可以有手性中心。 （3）不对。外消旋体没有光学活性，然而是手性化合物。 （4）不对。未必都发生构型的翻转，有时可因手性中心所连 的基团发生化学变化，而导致按次序规则在排列次序上发生变化， 从而会有不同构型的表示，而构型却没有翻转。 （5）不对。如果反应是在手性溶剂或手性催化剂等手性条件 下进行，通常产物具有光学活性。 2．（1）樟脑有 2 个手性碳，理论上应该有 4 个光活异构体。 实际上由于桥键的制约，只能得到两个光活异构体。（2）薄荷醇 有 3 个手性碳，有 8 个光活异构体。（3）1,4-二氯环己烷无手性 碳，当然没有手性异构体。 OH （1） O （2） （3）无手性碳 * * * * *