xx同组分基本上呈线性关系。因此，用亚规则溶液模型能够较好地描述该体系的热力学性质 (图1)。 RECl一LiC1二元系实验相图均有报道，6”，优化的二元系热力学性质列于表2。 表2二元系过剩热力学性质表达式的系数 Table 2 Parametrs of analytical representations of binary excess thermodynamic properties. w后=现，9，(1-gpa,)(A十BzRp9,) (J/mol) 体系 W温 ,, A LaCl:-SrCl2 G嘬 LaCl 14470.4 -25568.40 CeCla-SrCla CeCly 12892.00 -29607.00 PrCla-SrClz PrCla 8931.00 -24542.00 NdCla-SrCl2 G NdCla 14196.00 -34911.00 LaCls-LiCl H脂 【Ch -9623.70 4184.00 S温 0.41 13.16 CeCis一Lial G5(1098K) CeCl3 -12895.70 5569.20 S盟 12.16 -26.8 PrCl3-LiCl G PrCls -13333.00 -3547.00 NdCl3-LiCl G温(1100K) NdCla -9530.00 8643.00 S温 -13.01 -17.91 SrCi2-LiCl G張(1098K) LiCt 737.00 210.00 S嗑 4.80 11.90 2三元系相图计算 三元系相图计算涉及到一个重要问题，就是关于不对称组元选取。对于三元熔盐体系，多 数文献均以电荷是否对称作为选择不对称组元，由二元系热力学性质预示三元系热力学性质 的依据。若为氧化物体系，亦有以组元的酸碱性为标准来选取的”。上述方法均带有一定的局 限性”，计算结果往往误差较大。研究表明，根据三元系各侧边二元系的热力学性质偏离理想 程度大小，判断组元间相互作用程度强弱，从而选定不对称组元较为合理13,1)。以CCl,一SrC 一LiC1三元系为例，CeCl,一SrCl2和LiCl一SrCl2二元系相互作用程度相近，而CeCl,一LiC二元 系呈较大的负偏差，显然以SC2为不对称组元，选择适当的不对称模型较为合理。本文均用 Toop模型c15。 2.1LaCl一SrCl2-LiCl三元系 该三元系尚未见文献报道。利用3个边二元系热力学性质，以SCl2为Toop模型的不对称 组元，预示的三元系液相过剩热力学性质为： G=xAxm(938-201xB)-(T-T。)xAxB(4.8+11.9xB) +xmx.(-11098.4+25568.4xa)十xexa(-9623.7 ·601·x^ x 。 同组分基 本上呈线性关系 。 因此 , 用亚规则 溶液模型 能够较好地 描述该体系 的热力学性质 ( 图 1 ) 。 R E c l 3一 IL CI 二 元系实验相图均 有报道 5[, 6 , ` 2〕 , 优化的二 元系 热力学性质列 于表 2 。 表 2 二元系过剩热力学性质表达式 的系数 aT b le 2 P a r a m e t r s o f a n a l y t l c a l r e Pr e s e n at t i o n s o f b in a r y e x e es ht e r nT od y n a m ic 讲o ep r ti e s . ,W盈= 工 R , e ,。 ( 1一 z a ; e , , ) ( A + xB R , c ,。 ) ( J / m o l ) 体 系 — `杆 ’盈 ` R , c与 A B aL C 13 一 S r C 12 口盈 U C 13 1 4 4 70 . 4 一 2 5 5 6 8 . 4 0 C eC l a 一 S r C 】Z G昌 C e C 13 1 2 8 9 2 . 0 0 一 2 9 6 0 7 . 0 0 P r Q 3 一 S r 1C 2 G悬 P rC 13 8 9 3 1 . 0 0 一 2 4 5 4 2 . 0 0 N d C l s 一 S沈 I Z G息 N d Q 3 1 4 1 9 6 . 0 0 一 3 4 9 1 1 . 0 0 肠 C 13 一 L IC I H 轰 aL C 13 一 9 6 2 3 ` 7 0 4 1 8 4 . 00 S 盈 0 . 4 1 1 3 . 1 6 eC C 13 一 L IC I G息( 10 9 8 K ) C eC l s 一 1 2 8 9 5 . 7 0 5 56 9 . 2 0 夕盆 12 . 1 6 一 2 6 . 8 P rC l s 一 L IC I G蕊 P rC 13 一 13 3 3 3 . 0 0 一 3 5 4 7 . 0 0 N dC 1 3一 L IC I G盈( 1 1 00 K ) N d C 1 3 一 9 5 3 0 . 0 0 8 64 3 . 00 S 盔 一 13 . 0 1 一 1 7 . 9 1 S r O Z 一 IL C I 口息( 10 98 K ) 曰 C I 7 3 7 . 0 0 2 1 0 . 0 0 公备 4 . 8 0 1 1 . 9 0 2 三 元系相 图计算 三 元系 相图计算涉 及到 一个重要间题 , 就是关于 不 对称 组元选取 。 对于三元熔 盐体系 , 多 数文献均 以 电荷是否 对称作为选择 不对称组元 , 由 二元系 热力 学性质预 示三 元 系热力 学性 质 的依据 。 若为氧化 物体系 , 亦有以组元 的酸碱性 为标准 来选取 的`川 。 上 述方法均带有一 定的 局 限性 〔 , 3, , 计算结果往往误差较大 。 研究表明 , 根据三元系各侧 边二 元 系的热力学性质偏离理 想 程度大小 , 判 断组 元间 相互 作用程度强弱 , 从而 选定 不对称组元较为合理 〔` ” , ’ ` 〕 。 以 ce cl 3一 sr cl Z 一 LI CI 三元系为例 , eC 0 3一 sr cl : 和 IL CI 一 sr cl : 二元系 相互作 用程度相近 , 而 ce cl 3 一 iL cl 二 元 系 呈较 大的负偏 差 , 显然 以 sr cl : 为 不对称组元 , 选 择适 当的 不对称模型较 为合理 。 本文均 用 T o p 模型 〔, 5 , 。 2 . 1 U C 1 3一阶C 1 2一 L IC I 三元系 该三元系尚未见 文献报道 。 利 用 3 个边二 元系 热力 学性质 , 以 sr cl : 为 T o o p 模型 的不对 称 组元 , 预示 的三 元系液相过剩 热力 学性质为 : ` G氛= x ^ x B ( 9 3 8 一 Z O l x B ) 一 ( T 一 T 。 ) 劣 ^ x B ( 4 . 8 + 1 1 . 9 x B ) + 二: x 。 ( 一 1 1 0 9 8 . 4 十 2 5 5 6 8 . 4 x 。 ) + x e x ^ ( 一 9 6 2 3 . 7 · 6 0 1 ·