第八章思考题与习题 什么叫沉淀滴定法?沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件? 答:沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应,必须具备下列条件: (1)沉淀的溶解度必须很小,即反应能定量进行。 (2)反应快速,不易形成过饱和溶液。 (3)有确定终点的简便方法。 2.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl的主要反应,并指出各种方法选用的指示剂和酸 度条件 答:(1)莫尔法 主要反应:C+Agt=AgCl 指示剂:铬酸钾 酸度条件:pH=60∽10.5 (2)佛尔哈德法 主要反应:CH+Ag(过量)=AgCl↓ Ag+《剩余)+SCN= AgSCN↓ 指示剂:铁铵矾 酸度条件:酸性 (3)发扬司法 主要反应:C+Ag=AgCl 指示剂:荧光黄 酸度条件:pH=710 3.用银量法测定下列试样:(1)BaCl2(2)KCl3)NH4Cl(4)KSCN(5NaCO3+NaC,(6)NaBr,各应选用 何种方法确定终点?为什么? 答:(1)BaCl2用佛尔哈德法。因为莫尔法能生成 AcRo4沉淀。 (2)Cl用摩尔法。此法最简便 (3)NHCl用佛尔哈德法或发扬司法。因为当、[NH勹大了不能用摩尔法测定,即使NH勹 不大酸度也难以控制。 (4)SCN用佛尔哈德法最简便。 (5)NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用摩尔法、发扬司法时生成Ag2CO3沉淀造成误差 (6)NaBr用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动,以减少AgBr吸附Br 而使终点过早出现。用发扬司法必须采用书光红作指示剂。 4.在下列情况下,测定结果是偏高、偏低,还是无影响?并说明其原因 (1)在pH=4的条件下,用莫尔法测定Cl (2)用佛尔哈德法测定C'既没有将λgCl沉淀滤去或加热促其凝聚,有没有加有机溶剂 (3)同(2)的条件下测定Br; (4)用法扬斯法测定C,曙光作指示剂 (5)用法扬斯法测定I,曙光作指示剂。 答:(1)偏高。因部分CrO42转变成Cr2O2,指示剂剂浓度降低,则终点推迟出现 (2)偏低。因有部分AgCl转化成 AgSCN沉淀,反滴定时,多消耗硫氰酸盐标准溶液。 (3)无影响。因AgBr的溶解度小于 AgSCN,则不会发生沉淀的转化作用。 (4)偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂,使终点过早出现。 (5)无影响。因AgI吸附r的能力较曙红阴离子强,只有当囯]降低到终点时才吸附曙红阴72 第八章 思考题与习题 1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件？ 答：沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应，必须具备下列条件： （1） 沉淀的溶解度必须很小，即反应能定量进行。 （2） 反应快速，不易形成过饱和溶液。 （3） 有确定终点的简便方法。 2．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定 Cl -的主要反应，并指出各种方法选用的指示剂和酸 度条件。 答：（1）莫尔法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：铬酸钾 酸度条件：pH=6.0∽10.5 (2)佛尔哈德法 主要反应：Cl-+Ag+ （过量）=AgCl↓ Ag+ （剩余）+SCN-=AgSCN↓ 指示剂：铁铵矾。 酸度条件：酸性。 （3）发扬司法 主要反应：Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂：荧光黄 酸度条件：pH=7∽10 3．用银量法测定下列试样：(1)BaCl2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用 何种方法确定终点？为什么？ 答:（1）BaCl2 用佛尔哈德法。因为莫尔法能生成 BaCrO4 沉淀。 （2）Cl-用摩尔法。此法最简便。 （3）NH4Cl 用佛尔哈德法或发扬司法。因为当、[NH4 + ]大了不能用摩尔法测定，即使[NH4 + ] 不大酸度也难以控制。 （4）SCN-用佛尔哈德法最简便。 （5）NaCO3+NaCl 用佛尔哈德法。如用摩尔法、发扬司法时生成 Ag2CO3 沉淀造成误差。 （6）NaBr 用佛尔哈德法最好。用莫尔法在终点时必须剧烈摇动，以减少 AgBr 吸附 Br- 而使终点过早出现。用发扬司法必须采用书光红作指示剂。 4．在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。 （1） 在 pH=4 的条件下，用莫尔法测定 Cl - ; （2） 用佛尔哈德法测定 Cl -既没有将 AgCl 沉淀滤去或加热促其凝聚，有没有加有机溶剂； （3） 同（2）的条件下测定 Br-； （4） 用法扬斯法测定 Cl-，曙光作指示剂； （5） 用法扬斯法测定 I -，曙光作指示剂。 答：（1）偏高。因部分 CrO4 2- 转变成 Cr2O7 2-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现。 （2）偏低。因有部分 AgCl 转化成 AgSCN 沉淀，反滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。 （3）无影响。因 AgBr 的溶解度小于 AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。 （4）偏低。因 AgCl 强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。 （5）无影响。因 AgI 吸附 I -的能力较曙红阴离子强，只有当[I- ]降低到终点时才吸附曙红阴