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双A:酸二装酷摩尔比为1:105一1.1,催化剂为装甲酸钟、酷酸格或酷酸钾。由 于双酚A在180C以上易分解,因此在交换一步应控制反应温度 当苯酚蒸出量为理论量 的80一90%时,即双酚A已转化成低聚物后,将物料移入缩聚釜,在295一300C,余压小于 133P以下进行缩聚,达到所需所需反应程度时出料。 光气法: 由双酚A和光气经缩聚而成,分为界面缩聚法和光气溶液法。界面缩聚法是目前国内外 生产聚碳酸酯的主要方法:以溶解有双酚A钠盐的氢氧化钠水溶液为水相,惰性溶剂(如 氯甲烷、氯仿或氯苯等)为有机相,加入催化剂、相对分子质量调节剂,在常温 常压下通 入光气进行光化缩聚。此法的优点是对设备要求不高,转化率可达90%以上,且聚合物相对 分子质量可在较宽范围内调节;缺点是光气及有机溶剂毒性大,且增加了后处理、溶剂回收 等工序。 双酚A型聚碳酸酯是无毒、无味、透明、刚使而坚韧的固体,其产量在工程塑料中为仅 次于尼龙的第二大品种,由于光学性能好,大量用于建筑玻璃和光学透镜等方面 8、聚甲醛 聚甲醛是甲醛的均聚物与共聚物的总称。一般以三聚甲醛为原料,通过阳离子引发剂开 环聚合制各。由下聚甲张大分子两端是半蜜醛基(-0CH.0阳),在100℃以上会发生解聚反应 单体产率可达100% 。为防止这一问题,常用的方法一种是在聚合反应结束后加入脂肪族或 芳香族酸酐进行封端:第二种方法是与另一种单体(如二氧五环)进行共聚,使从链端开始 的解聚反应到达共聚物的碳-碳键处被阻止。 聚合工艺上可以进行气相聚合、固相聚合、本体聚合和溶液聚合,工业上多采用后 两种方法 本体法共聚合有静态法和动态法两种。前者将原料和引发剂在强烈搅拌混合后注入密闭 而又 于散热的容器中,在55一65℃下反应1~2小时,得到块状聚合物。后者是将原料和 引发剂经双螺杆反应器在55一60C下反应,物为粉状聚合物。 溶液法共聚合多以汽油、环己烷或石油醚为溶剂,它们对单体和引发剂有好的溶解性, 但对聚合物不溶,但可使聚合物分散成小粒粉末状,便于后处理。 聚甲醛主要用于代替有色金属作各种零部件,特别适合于耐摩擦、耐磨耗及承受高负荷 的零件,如齿轮、轴承、辊子和阀杆等 9、氟塑料 氟塑料是含有氟原子塑料的总称,其中以聚四氟乙烯产量最大。 四氟乙烯很容易进行自由基聚合,可采用各种聚合方法。由于聚合反应放热严重,工业 上多采用悬浮聚合或乳液聚合 悬浮聚合以过硫酸铵为引发剂、无离子水为介质、盐酸为活化剂,反应温度50℃,单休 以气相状态逐步压入反应釜中(故又称单体压入法),在5×10°一7X10Pa压力下反应,产 物以颓粒状悬浮于水中。 乳被聚合又称分散聚合,以过硫酸铵为引发剂、无离子水为介质、用含氟量很高的长鞋 脂肪酸盐(如全氟辛酸钠)为乳化剂,单体以气相状态逐步压入反应釜中,反应温度50℃、 压力1.96×10Pa 聚四氟乙烯具有广泛的高低温使用范围:良好的化学稳定性、电绝缘性、润滑性和耐大 气老化性:良好的不燃性和较好的机械强度,是一种优良的军、民两用的工程塑料,广泛用 于制作各种防腐蚀零部件(阀、泵、设备衬里等)、自润滑材料(自润滑轴承、活塞环、不
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