10.4醇的化学性质 由于氧原子的电负性比碳原子和氢原子大,因此氧原子上的电子云密度偏高,易于 妾受质子,或作为亲核试剂发生某些化学反应。醇分子中的碳氧键和氧氢键均为较强的 极性键,在一定条件下易发生键的断裂,碳氧键断裂能发生亲核取代反应或消除反应, 氧氢键断裂能发生酯化反应。由于羟基吸电子诱导效应的影响,增强了α-H原子和βH 原子的活性,易于发生a-H的氧化和β-H的消除反应。综上所述,可归纳出醇的主要化 学性质如下: (H)R′ a-H的氧化 取代反应 醇的弱酸性 消除反应(分子内脱水) 在反应中,反应的部位取决于所用的试剂和反应的条件,反应活性则取决于烃基的 结构 10.4.1与活泼金属的反应 与水相似,醇羟基上的氢与活泼金属如Na、K、Mg、Al等反应放出氢气,表现出 定的酸性,但比水要缓和得多 2H2O+2Na-→2NaOH+H2↑(反应激烈) 2CHCH2OH+2Na→2C2H5ONa+H2↑(反应缓和) 乙醇钠 6(CH:)CHOH+2A-→2(1CHO3A+3Hz↑ 异丙醇铝 2CH: CH2CH2 OH+ Mg-A CH3 CH2CH2 O)2 Mg +H2 t 丙醇镁 这主要是由于醇分子中的烃基具有斥电子诱导效应(+1),使氧氢键的极性比水弱 所致。羟基α-碳上的烷基增多,氧氢键的极性相应地减弱,所以不同烃基结构的醇与活 泼金属反应的活性次序为: 水>甲醇>伯醇>仲醇>叔 由于醇的酸性比水弱,其共轭碱烷氧基(ROˉ)的碱性就比OH强,所以醇盐遇水会 分解为醇和金属氢氧化物: RCH2 ONa+H20---RCH2OH+ NaOH 在有机反应中,烷氧基既可作为碱性催化剂,也可作为亲核试剂进行亲核加成反应6 10．4 醇的化学性质 由于氧原子的电负性比碳原子和氢原子大，因此氧原子上的电子云密度偏高，易于 接受质子，或作为亲核试剂发生某些化学反应。醇分子中的碳氧键和氧氢键均为较强的 极性键，在一定条件下易发生键的断裂，碳氧键断裂能发生亲核取代反应或消除反应， 氧氢键断裂能发生酯化反应。由于羟基吸电子诱导效应的影响，增强了α-H 原子和β-H 原子的活性，易于发生α-H 的氧化和β-H 的消除反应。综上所述，可归纳出醇的主要化 学性质如下： 在反应中，反应的部位取决于所用的试剂和反应的条件，反应活性则取决于烃基的 结构。 10．4．1 与活泼金属的反应 与水相似，醇羟基上的氢与活泼金属如 Na、K、Mg、Al 等反应放出氢气，表现出 一定的酸性，但比水要缓和得多。 2H2O + 2Na—→2NaOH + H2↑（反应激烈） 2CH3CH2OH + 2Na—→2C2H5ONa + H2↑（反应缓和） 乙醇钠 6(CH3)2CHOH + 2Al—→2[(CH3)2CHO]3Al + 3H2↑ 异丙醇铝 2CH3CH2CH2OH + Mg —→ (CH3CH2CH2O)2 Mg + H2↑ 丙醇镁 这主要是由于醇分子中的烃基具有斥电子诱导效应（+I），使氧氢键的极性比水弱 所致。羟基α-碳上的烷基增多，氧氢键的极性相应地减弱，所以不同烃基结构的醇与活 泼金属反应的活性次序为： 水 ＞ 甲醇 ＞ 伯醇 ＞ 仲醇 ＞ 叔醇 由于醇的酸性比水弱，其共轭碱烷氧基（RO―）的碱性就比 OH―强，所以醇盐遇水会 分解为醇和金属氢氧化物： RCH2ONa + H2O—→RCH2OH + NaOH 在有机反应中，烷氧基既可作为碱性催化剂，也可作为亲核试剂进行亲核加成反应 △ △