第十一章元素化学 Fe3t+[Fe(CN)6]P+→FeFe(CN)6]↓（暗棕） 在近中性溶液中，Cu2*与Fc(CN)s反应生成棕色沉淀Cu2Fe(CN),这 反应常用来鉴定微量Cu+的存在。 2Cu2+Fe(CN)6]→Cu2[Fe((CN)↓ (2)异硫氰合物Fe3+与NCS形成组成为Fe(NCS)m3(n:1、2、36)的血红 色配合物： Fe3++nNCS-[Fe(NCS)n]3-n n值随溶液中的NCS一浓度和酸度而定，这一反应非常灵敏，常用宋检验Fe3+ 和比色测定Fe3+离子。若再加入NaF固体，血红色即褪去，因为生成了FeF6P-, 借此可用来掩蔽Fe3+。 Co2+能与NCS形成蓝色的[Co(NCS)P Co- +4NCS(浓)→[Co(NCS)4]P 但它在水中很不稳定（易为水配体取代），在丙酮中才较稳定，借此可以鉴定 Co2 (3)含氧酸根配合物S2032·、PO4子、Ac等含氧酸根均能形成配合物。 ①随代硫静盐 AgS2O3虽然不溶于水，但能溶于硫代硫酸钠溶液中，生成 可溶性配离子Ag(S2O]P,因而大量地用在照相术上 其原理是照相底片上敷 有一层含有AgBr胶体粒子的明胶，在光照下，AgBr少量分解： 2AgBr子→2Ag+Br 然后用显母影剂主要含有有机环原剂加氢醒)外理，使已感光的ABr粒子被不 原为金属而变为黑色，最后在定影液（主要含有NazS2O3)作用下，使未感光的AgB 形成[Ag(S2O]3而溶解 AgBr+2S2032·→[Ag(S203h]P+Br 另外，Ag*和S2O32生成的白色沉淀A罗S2O3,在溶液中AgS2O3迅速分解，颜色 由白色经黄色、棕色、最后生成黑色Ag2S。此反应可鉴定S2O2。 2Ag+S2032·→Ag2S203 Ag2S203+H20→Ag2S↓+H2S04 ②多磷酸盐多磷酸盐是一种透明玻璃状物质，由磷酸二氢钠加热至600℃， 然后将熔融物骤冷而制得。它的负离子含有30一90个P基团，这些基团结成 条长链， 是硬水中 Ca2+、Mg2+、f (等离子的配位剂，能把这离子转化成 可溶性稳定配合物（实际上是胶体的多阴离子）： 0 0 0 -0 -0 0 第十一章 元素化学 164 Fe3++[Fe(CN)6] 3- + → Fe [Fe(CN)6 ]  (暗棕) 在近中性溶液中，Cu2+与[Fe(CN)6] 4-反应生成棕色沉淀 Cu2[Fe(CN)6]，这一 反应常用来鉴定微量 Cu2+的存在。 2 Cu2++[Fe(CN)6] 4-→ Cu2[Fe(CN)6]  ⑵异硫氰合物 Fe3+与 NCS-形成组成为[Fe(NCS)n]3-n (n；1、2、3.6)的血红 色配合物： Fe3++n NCS-→ [Fe(NCS)n]3-n n 值随溶液中的 NCS—浓度和酸度而定，这一反应非常灵敏，常用宋检验 Fe3+ 和比色测定 Fe3+离子。若再加入 NaF 固体，血红色即褪去，因为生成了[FeF6] 3-， 借此可用来掩蔽 Fe3+。 Co2+能与 NCS-形成蓝色的[Co(NCS)4] 2-： Co2++4 NCS- (浓) → [Co(NCS)4] 2- 但它在水中很不稳定(易为水配体取代)，在丙酮中才较稳定，借此可以鉴定 Co2+。 ⑶含氧酸根配合物 S2O3 2-、PO4 3-、Ac-等含氧酸根均能形成配合物。 ①硫代硫酸盐 Ag2 S2O3 虽然不溶于水，但能溶于硫代硫酸钠溶液中，生成 可溶性配离子[Ag(S2O3)2] 3-，因而大量地用在照相术上。其原理是照相底片上敷 有一层含有 AgBr 胶体粒子的明胶，在光照下，AgBr 少量分解： 2AgBr ⎯光子⎯→ 2Ag+Br2 然后用显影剂(主要含有有机还原剂如氢醌)处理，使已感光的 AgBr 粒子被还 原为金属而变为黑色，最后在定影液(主要含有Na2S2O3)作用下，使未感光的AgBr 形成[Ag(S2O3)2] 3-而溶解： AgBr+ 2S2O3 2-→ [Ag(S2O3)2] 3-+Br- 另外，Ag+和 S2O3 2-生成的白色沉淀 Ag2S2O3，在溶液中 Ag2S2O3 迅速分解，颜色 由白色经黄色、棕色、最后生成黑色 Ag2S。此反应可鉴定 S2O3 2-。 2Ag+ +S2O3 2-→ Ag2S2O3  Ag2S2O3+H2O → Ag2S  +H2SO4 ②多磷酸盐 多磷酸盐是—种透明玻璃状物质，由磷酸二氢钠加热至 600℃， 然后将熔融物骤冷而制得。它的负离子含有 30—90 个 PO3 基团，这些基团结成 一条长链，是硬水中 Ca2+、Mg2+、Fe2+中(等离子的配位剂，能把这离子转化成 可溶性稳定配合物(实际上是胶体的多阴离子)：