[OH]=VK.C=1.8x105×0.05 =9.5x10-5mol.L ,.Q=(Pb(OH-7=0.05×(9.5×10-=4.5×10-*>KPb0H,1 故能生成Pb(OHh沉淀 口0在造流中湾速洗款的化保沉流生落汽中A魔辣度 .36m0 I已知K,(A(O)=1.9×10.1 解:Kp=A]·[OH-P K-=19X10-3N门=0.36molL K 1.9×10- or]=产-036 -=1.74×10-1 pOH=10.8 ∴pH=14.0-10.8=32 17.11试从热力学数据计算下列反应的△,Gg,对这些反应进行的可能性作出判断,并比较销、锡、 铅的高氧化态和低氧化态的稳定性。 (1)GeOz+Ge (2)SnO:+Sn =2Sn0 (3)Pb02+Pb一2Pb0 解:(1)Ge02+Ge—2Ge0 △,G9w=2△:GGe0(AGGe2+A:G2wc =2×(-237,2)-(-497.06+0) =22.6kJ-mol 故储的高氧化态(V)较低氧化态()稳定。 (2)Sn02+Sn=2Sn0 △,G=2△,G 故锡的高氧化态较其低氧化态稳定。 (3)Pb02+Pb—2Pb0 A,G%=2A,G3 )+△G8 2*28891)-221733=-160.49-m04 “铅的低氧化态较其高氧化态要稳定。 17.12根据标准电极电势判断用SC,做还原剂能否实现下列过程,写出有关的反应方程式。 (1)将Fe3不原为F (2)将C,02-还原为c (3)将2还原为1。 解:(1)按题意要求,则有:Fe+Sn2”一Fe+Sn 查表可知5 5 1 5 b b 9.5 10 mol L [OH ] K C 1.8 10 0.05 - - - - = ¥ × = × = ¥ ¥ ∴Q=(Pb 2+ )(OH- ) 2=0.05×(9.5×10-4) 2=4.5×10-8>Ksp[Pb(OH)2] 故能生成 Pb(OH)2 沉淀 17.10 在铝盐溶液中滴加碱溶液,并充分搅拌,当刚有氢氧化铝沉淀生成时,溶液中 Al3+ 离子浓度为 0.36 mol·L -1 ,问开始沉淀时溶液的 pH 是多少?[已知 Ksp(Al(OH)3)=1.9×10-33。] 解:Ksp=[Al3+ ]·[OH - ] 3 Ksp=1.9×10-33 [Al3+ ]=0.36mol/L ∴ 11 3 33 3 3 1 .74 10 0 .36 1 .9 10 [ ] [OH ] - - + - = ¥ ¥ = = Al Ksp ∴pOH=10.8 ∴pH=14.0-10.8=3.2 17.11 试从热力学数据计算下列反应的 q D rG298 ,对这些反应进行的可能性作出判断,并比较锗、锡、 铅的高氧化态和低氧化态的稳定性。 (1)GeO2 + Ge 2GeO (2)SnO2 + Sn 2SnO (3)PbO2 + Pb 2PbO 解: (1)GeO2 + Ge 2GeO q D rG298 = 2 ∆ f G θ 298(GeO) –(∆ f G θ 298(GeO2) +∆ f G θ 298(Ge)) =2× (-237.22)-(-497.06+0) =22.6kJ∙mol 1 故锗的高氧化态(IV)较低氧化态(II)稳定。 (2)SnO2 + Sn 2SnO 2 ( 256 .9 ) ( 519.6) 5.8kJ mol 0 Δ G 2Δ G (Δ G Δ G ) 1 θ f 298(Ge) θ f 298(GeO ) θ f 298(GeO) θ r 298 2 = ¥ - - - = × > = - + - 故锡的高氧化态较其低氧化态稳定。 (3)PbO2 + Pb 2PbO 2 ( 188.91) ( 217.33) 160.49kJ mol 0 Δ G 2Δ G (Δ G Δ G ) 1 θ f 298(Pb) θ f 298(PbO ) θ f 298(PbO) θ r 298 2 = ¥ - - - = - × < = - + - ∴铅的低氧化态较其高氧化态要稳定。 17.12 根据标准电极电势判断用 SnCl2 做还原剂能否实现下列过程,写出有关的反应方程式。 (1)将 Fe 3+ 还原为 Fe; (2)将 Cr2O7 2- 还原为 Cr 3+ ; (3)将 I2 还原为 I- 。 解:(1)按题意要求,则有:Fe 3+ + Sn 2+ → Fe + Sn 4+ 查表可知