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植物保护学报 卷 很有前景的替代品(曹坳程等,2002; Cao et a,2014)。AITC的降解主要受温度和pH影响,温度越低、pH 1.6.2化学特性和环境归趋 越小,降解就越慢( Ohta et al.,1995; Pechacek et al, 硫酰氟是一种无色无臭的气体,-50℃时其蒸1997)。AIC在土壤中的半衰期约为2060h,温度 气压约为400℃时溴甲烷蒸气压的3倍,因此易于扩越高、湿度越低,AITC的转化速度就越快,土壤中有 散和滲透,其渗透扩散能力比溴甲烷髙5~9倍。无机质含量高时,转化则更快( Borek et al.,1995)。 腐蚀性,不燃不爆,中等毒性,其毒性约为溴甲烷的AI℃C在酸性条件下主要降解为二硫化碳和烯丙基 3,属神经毒剂(曹坳程等,2002)。硫酰氟在中性胺;在碱性缓冲溶液中主要降解为烯丙基胺、二硫代 条件下降解缓慢,在碱性条件下降解迅速,生成氟硫氨基甲酸盐、二烯丙基硫脲以及二硫化碳等 酸。在大气中可被光解,也可与大气中的自由基反( Pechacek et al,1997)。 应( Andersen et a.,2009)。在土壤中的降解情况还 未见报道。 2在研还未登记的品种 1.6.3暴露风险 2.1甲酸乙酯 对眼睛、皮肤、粘膜有强烈的刺激作用,可引起 常温下甲酸乙酯是一种无色透明液体,具有芳 恶心、呕吐、腹痛、皮肤瘙痒等症状(Tsai,2010)。 香气味。甲酸乙酯早在1929年就被用于包裹熏蒸, 17异硫氰酸丙烯酯 目前广泛用于仓储熏蒸,防治储粮和水果害虫(Wil- 1.7.1应用研究进展 liams et al.,2009)。有研究表明甲酸乙酯对土壤线 异硫氰酸酯类化合物是从十字花科植物中提取虫活性很高,在土壤中降解快,无残留问题,降解产 出来的一类次生代谢产物,在化学结构上都含有N=物为甲酸和乙醇,可调节土壤pH,有利于草莓生长; C=S活性基团,其中含量较高的为异硫氰酸丙烯酯同时甲酸乙酯不会消耗臭氧( Williams et al., (AITC),俗称芥末油,具有防癌、防腐、防虫、除草及2009)。2009年,美国申请了甲酸乙酯作为土壤熏 抑菌性能( Bangarwa et al.,2012; Avato et a,2013;蒸剂的专利( Hernandez et a.,2009)。另外,甲酸乙 Devkota et al.,2013)。AITC最初于1962年在美国酯是一种天然的挥发性有机化合物,广泛存在于水 获得登记,此后50年一直广泛使用于包括农药在内果、蔬菜和谷物中,用于药品、食品及化妆品作为芳 的各种产品,AIC也是经美国食品和药物管理局批香气味剂或着香剂,相对其它熏蒸剂更为安全,具有 准的调味剂,被列为普通安全级别。作为土壤熏蒸研发前景( Williams et al.,2009)。 剂,AITC对土传病原菌、根结线虫及杂草均有一定22乙二腈 的抑制作用,用于茄子、辣椒、番茄、胡萝卜 乙二腈又名氰( cyanogen),常温下为无色带苦 Daucus carota var. sata、洋葱、马铃薯、草莓、芦笋杏仁味的气体。澳大利亚联邦科学与工业研究组织 Asparagus officinalis、花椰菜 Brassica oleracea var.通过室内与温室试验表明EDN作为土壤熏蒸剂,有 botrytis、黄瓜、南瓜、甜瓜及草坪等植物上(Alln&希望替代溴甲烷( Martin et al.,2003)。室内试验表 Leon,2013; Wu et al,2011)。AC以液态和气态明,EDN在土壤中的扩散速度与范围大于溴甲烷, 形式存在时都具有生物活性,但总体上蒸气状态的而且相对于溴甲烷更容易被土壤粒子吸附( Ren et AITC比溶液状态的AIC活性强,细菌对AC的a,2002a);李保同等(2013)利用EDN熏蒸土壤4h 敏感性低于真菌( Paes et a,2012; Salam& Order,后,85%以上的EDN可被土壤吸附,其吸附强度为 2013; Yilmaz& Tunaz,2013)。AIIC的剂型有水乳粘质土>壤土>砂质土,此特性可以降低EDN向大气 剂、乳油、微乳剂及大胶囊剂,但这些剂型均存在一中的散失量。室内生物测定结果表明EDN对土传 定的改善空间(吴华等,2013)。 病原菌、昆虫及线虫均有活性( Ren et al.,2002b)。 AITC作为种植前土壤处理剂于2013年通过美EDN在土壤中降解为活性成分氰化氢,熏蒸1h后 国国家环境保护局批准登记,是第一款可同时用于氰化氢的浓度达到最大值(李保同等,2013) 传统及有机耕种的生物土壤熏蒸剂(Aan&Leon,23糠醛 2013)。AITC在中国被称为辣根素,正在进行登记 糠醛又称呋喃甲醛,是制备许多药物和工业产 17.2化学特性和环境归趋 品的原料。糠醛有类似杏仁油的刺激性气味,是 AI℃纯品是无色至淡黄色透明油状液体,有强种无色至琥珀色的透明状液体,与空气接触特别是 烈的催泪性和芥子似的刺激性辣味,微溶于水。当糠醛中含有酸时,会自动氧化变成深棕色,甚至变很有前景的替代品(曹坳程等,2002;Cao et al.,2014)。 1.6.2 化学特性和环境归趋 硫酰氟是一种无色无臭的气体,-50℃时其蒸 气压约为400℃时溴甲烷蒸气压的3 倍,因此易于扩 散和渗透,其渗透扩散能力比溴甲烷高5~9倍。无 腐蚀性,不燃不爆,中等毒性,其毒性约为溴甲烷的 1/3,属神经毒剂(曹坳程等,2002)。硫酰氟在中性 条件下降解缓慢,在碱性条件下降解迅速,生成氟硫 酸。在大气中可被光解,也可与大气中的自由基反 应(Andersen et al.,2009)。在土壤中的降解情况还 未见报道。 1.6.3 暴露风险 对眼睛、皮肤、粘膜有强烈的刺激作用,可引起 恶心、呕吐、腹痛、皮肤瘙痒等症状(Tsai,2010)。 1.7 异硫氰酸丙烯酯 1.7.1 应用研究进展 异硫氰酸酯类化合物是从十字花科植物中提取 出来的一类次生代谢产物,在化学结构上都含有N= C=S 活性基团,其中含量较高的为异硫氰酸丙烯酯 (AITC),俗称芥末油,具有防癌、防腐、防虫、除草及 抑菌性能(Bangarwa et al.,2012;Avato et al.,2013; Devkota et al.,2013)。AITC 最初于 1962 年在美国 获得登记,此后50年一直广泛使用于包括农药在内 的各种产品,AITC也是经美国食品和药物管理局批 准的调味剂,被列为普通安全级别。作为土壤熏蒸 剂,AITC对土传病原菌、根结线虫及杂草均有一定 的 抑 制 作 用 ,用 于 茄 子 、辣 椒 、番 茄 、胡 萝 卜 Daucus carota var. sativa、洋葱、马铃薯、草莓、芦笋 Asparagus officinalis、花椰菜 Brassica oleracea var. botrytis、黄瓜、南瓜、甜瓜及草坪等植物上(Allan & Leon,2013;Wu et al.,2011)。AITC 以液态和气态 形式存在时都具有生物活性,但总体上蒸气状态的 AITC 比溶液状态的 AITC 活性强,细菌对 AITC 的 敏感性低于真菌(Paes et al.,2012;Saglam & Ozder, 2013;Yilmaz & Tunaz,2013)。AITC的剂型有水乳 剂、乳油、微乳剂及大胶囊剂,但这些剂型均存在一 定的改善空间(吴华等,2013)。 AITC作为种植前土壤处理剂于2013年通过美 国国家环境保护局批准登记,是第一款可同时用于 传统及有机耕种的生物土壤熏蒸剂(Allan & Leon, 2013)。AITC在中国被称为辣根素,正在进行登记。 1.7.2 化学特性和环境归趋 AITC纯品是无色至淡黄色透明油状液体,有强 烈的催泪性和芥子似的刺激性辣味,微溶于水。 AITC 的降解主要受温度和 pH 影响,温度越低、pH 越小,降解就越慢(Ohta et al.,1995;Pechacek et al., 1997)。AITC在土壤中的半衰期约为20~60 h,温度 越高、湿度越低,AITC的转化速度就越快,土壤中有 机质含量高时,转化则更快(Borek et al.,1995)。 AITC在酸性条件下主要降解为二硫化碳和烯丙基 胺;在碱性缓冲溶液中主要降解为烯丙基胺、二硫代 氨 基 甲 酸 盐 、二 烯 丙 基 硫 脲 以 及 二 硫 化 碳 等 (Pechacek et al.,1997)。 2 在研还未登记的品种 2.1 甲酸乙酯 常温下甲酸乙酯是一种无色透明液体,具有芳 香气味。甲酸乙酯早在1929年就被用于包裹熏蒸, 目前广泛用于仓储熏蒸,防治储粮和水果害虫(Wil￾liams et al.,2009)。有研究表明甲酸乙酯对土壤线 虫活性很高,在土壤中降解快,无残留问题,降解产 物为甲酸和乙醇,可调节土壤pH,有利于草莓生长; 同 时 甲 酸 乙 酯 不 会 消 耗 臭 氧(Williams et al., 2009)。2009 年,美国申请了甲酸乙酯作为土壤熏 蒸剂的专利(Hernandez et al.,2009)。另外,甲酸乙 酯是一种天然的挥发性有机化合物,广泛存在于水 果、蔬菜和谷物中,用于药品、食品及化妆品作为芳 香气味剂或着香剂,相对其它熏蒸剂更为安全,具有 研发前景(Williams et al.,2009)。 2.2 乙二腈 乙二腈又名氰(cyanogen),常温下为无色带苦 杏仁味的气体。澳大利亚联邦科学与工业研究组织 通过室内与温室试验表明EDN作为土壤熏蒸剂,有 希望替代溴甲烷(Martin et al.,2003)。室内试验表 明,EDN在土壤中的扩散速度与范围大于溴甲烷, 而且相对于溴甲烷更容易被土壤粒子吸附(Ren et al.,2002a);李保同等(2013)利用EDN熏蒸土壤4 h 后,85%以上的 EDN 可被土壤吸附,其吸附强度为 粘质土>壤土>砂质土,此特性可以降低EDN向大气 中的散失量。室内生物测定结果表明EDN对土传 病原菌、昆虫及线虫均有活性(Ren et al.,2002b)。 EDN在土壤中降解为活性成分氰化氢,熏蒸1 h后, 氰化氢的浓度达到最大值(李保同等,2013)。 2.3 糠醛 糠醛又称呋喃甲醛,是制备许多药物和工业产 品的原料。糠醛有类似杏仁油的刺激性气味,是一 种无色至琥珀色的透明状液体,与空气接触,特别是 当糠醛中含有酸时,会自动氧化变成深棕色,甚至变 536 植 物 保 护 学 报 44卷
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