H-NMR的空间构象分析 核Overhauser效应(OE) Albert W.Overhauser(196) 1953年，Overhauser研究金属钠的液氨（顺磁） 溶液，当用一个高频场使电子自旋发生共振并达到 然产物的立体构型与它门表现由的生 饱和时，、：核自旋能级粒子数的平衡分布被破 系。对许多天然产物面言，其生物酒性往往只为一种特 环，核自旋有关能级上粒子数差额增加很多，共振 定的绝对构型所有。 信号大为 D强。这被称为Overhause效应 核Overhauser效应 NOE ,后来发现这种效应也会发生在分子内空间位置相近 NOE:若对分子中空间相距较近的两核(<5A)之一进 行知照。德之达到氏开的懒和状去。出时记量月一个抽的 的两个磁核之间。当分子内有空间位置靠近的两个 质子H,和H,如果用双共振法照射H,且使干扰 核藏共振峰，可发现较无此框照时，谱峰强度有所变化， 这即是核Overhausers效应(NOE), 场B,的强度正好达到使被干扰的H,谱线饱和，这 时H,的共振信号就会增加。这种现象称为核 NOE的产生仅以需核空间相近为决定性条作，面与两核间 r效应(NOE), 化学德存在与香无关（与有无J精合无关）。 核Overhauser效应 the manitude of the NOE proportional tothesith power of the interproton distance a space ().NOE spectros copy (NOESY)is The NOE interactions for CP55,940 are indicated with 1 251 1H-NMR的空间构象分析 • 有机化学的发展要求人们必须在三维空间上了解分子的 结构和性能，尤其是与生命过程有关的化学问题。如药 物分子的立体构型和受体之间的相互作用，生化反应过 程的立体选择性与分子的立体构型之间的关系，各类天 然产物的立体构型与它们表现出的生物活性之间的关 系。对许多天然产物而言，其生物活性往往只为一种特 定的绝对构型所有。 252 核 Overhauser 效应 (NOE) • 1953年，Overhauser研究金属钠的液氨（顺磁） 溶液，当用一个高频场使电子自旋发生共振并达到 饱和时，23Na核自旋能级粒子数的平衡分布被破 坏，核自旋有关能级上粒子数差额增加很多，共振 信号大为加强。这被称为 Overhauser效应。 Albert W. Overhauser (1926~) Purdue University 253 NOE • 后来发现这种效应也会发生在分子内空间位置相近 的两个磁核之间。当分子内有空间位置靠近的两个 质子 HA和 HB，如果用双共振法照射 HB，且使干扰 场 B2的强度正好达到使被干扰的 HB谱线饱和，这 时 HA的共振信号就会增加。这种现象称为核 Overhauser效应（NOE）。 National Medal of Science 254 核Overhauser效应 （Nuclear Overhauser Effect） Albert W. Overhauser (1926~) • NOE: 若对分子中空间相距较近的两核（<5Å）之一进 行辐照，使之达到跃迁的饱和状态，此时记录另一个核的 核磁共振峰，可发现较无此辐照时，谱峰强度有所变化， 这即是核Overhauser效应（NOE）。 NOE的产生仅以两核空间相近为决定性条件，而与两核间 化学键存在与否无关（与有无 J 耦合无关）。 255 The nuclear Overhauser effect (NOE) is another important NMR parameter used in conformational analysis because the magnitude of the NOE is inversely proportional to the sixth power of the interproton distance in space (INOEµ-6). NOE spectroscopy (NOESY) is a twodimensional experiment that may be run routinely in which the NOE is manifested as a crosspeak between two resonances indicating that the two protons are near in space. 核Overhauser效应 The NOE interactions for CP55,940 are indicated with arrows. 256