生。在冷凝器上端接一排气管,尾管甩进水槽中,三氯化磷加毕,维持 油浴温度在140±2℃之间,反应2h,趁热搅拌下倾入50mL水(50℃) 中,于冰水浴中不断搅拌,直至固化,过滤、水洗,得粗品。 (二)水杨酰苯胺的制备 将上步制得的水杨酸苯酯,投入25mL圆底烧瓶,油浴加热至 120℃,使熔融,不时摇动圆底烧瓶,并在此温度维持5min左右,然 后按Ig水杨酸苯酯加0.45mL苯胺的比例,加入苯胺,安装回流冷凝 器,加热至160±5℃,反应2h,温度稍降后,趁热倾入30mL85%乙 醇中,置冰水浴中搅拌,直至结晶析出,过滤,用85%乙醇洗两次, 干燥,得粗品。 (三)精制 取粗品,投入附有回流冷凝器的圆底烧瓶中,加4倍量的(W/V) 的95%乙醇,在60℃水浴中,使之溶解,加少量活性碳及EDIA脱色 10min,趁热过滤,冷却、过滤。用少量乙醇洗两次(母液回收)。干 燥得本品。测熔点,计算收率 (四)结构确证 1.红外吸收光谱法、标准物TLC对照法。 2.核磁共振光谱法。 注释 1.本实验采用先合成水杨酸苯酯,然后再将苯胺酰化,而不是直 接用水杨酸酰化。这是因为,氨基中的氮原子的亲核能力较羟基的氧原 子强,一般可用羧酸或羧酸酯为酰化剂,而酯基中则以苯酯最活泼,且 避免了羧酸与氨基物成盐的问题,因此羧酸酯类作为酰化剂常被应用 2.产品精制需加少量EDIA,因为酚羟基易受金属离子催化氧化 使产品带有颜色。加入EDIA的目的是络合掉金属离子,防止产品氧化 着色。11 生。在冷凝器上端接一排气管，尾管甩进水槽中，三氯化磷加毕，维持 油浴温度在 140±2℃之间，反应 2 h，趁热搅拌下倾入 50 mL 水（50℃） 中，于冰水浴中不断搅拌，直至固化，过滤、水洗，得粗品。 （二）水杨酰苯胺的制备 将上步制得的水杨酸苯酯，投入 25 mL 圆底烧瓶，油浴加热至 120℃，使熔融，不时摇动圆底烧瓶，并在此温度维持 5 min 左右，然 后按 1 g 水杨酸苯酯加 0.45 mL 苯胺的比例，加入苯胺，安装回流冷凝 器，加热至 160±5℃，反应 2 h，温度稍降后，趁热倾入 30 mL 85% 乙 醇中，置冰水浴中搅拌，直至结晶析出，过滤，用 85% 乙醇洗两次， 干燥，得粗品。 （三）精制 取粗品，投入附有回流冷凝器的圆底烧瓶中，加 4 倍量的（W / V） 的 95% 乙醇，在 60℃水浴中，使之溶解，加少量活性碳及 EDTA 脱色 10 min，趁热过滤，冷却、过滤。用少量乙醇洗两次（母液回收）。干 燥得本品。测熔点，计算收率。 （四）结构确证 1. 红外吸收光谱法、标准物 TLC 对照法。 2. 核磁共振光谱法。 注释： 1. 本实验采用先合成水杨酸苯酯，然后再将苯胺酰化，而不是直 接用水杨酸酰化。这是因为，氨基中的氮原子的亲核能力较羟基的氧原 子强，一般可用羧酸或羧酸酯为酰化剂，而酯基中则以苯酯最活泼，且 避免了羧酸与氨基物成盐的问题，因此羧酸酯类作为酰化剂常被应用。 2. 产品精制需加少量 EDTA，因为酚羟基易受金属离子催化氧化， 使产品带有颜色。加入 EDTA 的目的是络合掉金属离子，防止产品氧化 着色