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有机化学教案 第四章】 (3)共轭效应的具体表现为:1)健长趋于平均化:由于电子云密度分布的改变,在 状共轭体系中,共轭链愈长,则双健及单键的健长愈接近。2)折射率较高:光线穿过真空 的速度与穿过透明物质的速度之比称为该物质的折光率。实际测定时以空气为相对标准,即 光线在空气中的速度与在透明物质中的速度之比称为该物质的折光率。光在物质中减速是因 受分子中电子,特别是结合得不太紧的价电子的干扰而引起的,而这种干扰是与分子的极化 直接相联的。分子起极化,折光率越高,说明该分子易极化,由于共轭体系π电子云易极化, 因此它的折光率也比相应的孤立二烯烃高。3)共轭二烯烃分子稳定性高:因为它们分子中 4个电子处于离域的元轨道中,共轭的结果,使共轭体系具有较低的内能,分子稳定。决 定体系的能量高低的方法之一是测量氢化热,氢化热越低,分子内能越低。从以下具体数据 可以看出共轭二烯烃是比较稳定的, CH3-CH-CH-CH-CH2 1,3-戊二烯 预计:117+126=243J/o1 实测:226KJ/mol CH2-CH-CH2-CH-CH2 1,4-戊二烯 顶计:126+126=252J/m0l 实测:254J/mo1 (4)共轭效应的传递:共钜效应沿共轭π键传递,不受距离的限制 (5)常见共轭体系的类型如下所示: Tp共轭:C2=H-C阳-2 p-π共轭:C2=-,CH-Cf-dH,CE2--2,CI-H-C g-π共轭:CH3-CHCF2 超共轭 p共轭:CH3) 静态少广共轭和静态x一共轭效应的相对强度是不一样的,下面分类进行讨论: 11
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