答:在系统分析中,本组硫化物沉淀生成后,若要继续鉴定第四组阳离子,就应立即离 心分离,离心液(含第四组阳离子)中应加浓HAc酸化,并加热除去H2S,否则S2在碱性 溶液中易氧化为SO42,使第四组中的Ba3-、Sr2艹等生成硫酸盐沉淀而丢失。所以本组硫化 物沉淀生成后,不能与母液放置过夜。 4以6mol-LHNO3溶解本组沉淀时,为什么加KNO2或KClO3晶粒少许可以加速溶解? 答:以6 mol L-HNO3溶解本组沉淀时,加KNO2或KClO3少许,可加速沉淀溶解,这 主要是因为发生了氧化还原反应,破坏了M2+S2=MS↓平衡,降低了S2浓度,使反应向左 进行,从而加速了沉淀的溶解 5已知NS、CoS在0.3mol·LHCl溶液中不能被H2S沉淀,但为什么生成的NiS、CoS 又难溶于1 mol-L-IHCI? 答:NiS、CoS在0.3 mol-L- HCI溶液中不被H2S沉淀,但在低酸度下生成沉淀后,又 不溶于 Imol.L - HCI,这是由于NisS、CoS能以不同变体存在的缘故,初形成的沉淀是a体, 放置或加热很快变为β体(Ni2S3、Co2S3)。因而不溶于1 mol-L-HCI 实验四阳离子第四组(钙钠组)的分析 思考题: 1在系统分析中,引起第四组中二价离子丢失的可能原因有那些? 答:①在沉淀第三组阳离子时,如果酸度控制不当,或分离过第三组阳离子后的溶液 末及时处理,S2被氧化为SO2而使第四组中二价离子沉淀而丢失。②沉淀二价离子 需要足够的CO32离子,若酸度控制不当,CO32离子浓度降低,二价离子不在本组沉淀 而丢失 2以K2CrO4试法鉴定Ba2时,为什么要加HAc和NaAc? 答:在用K2CrO4鉴定Ba2+时,为了使Ba2生成 AcRo4黄色沉淀而Sr2+不生成 ScRo 沉淀,溶液的pH值应在4~5。加入HAc和NaAc使其形成缓冲溶液,以控制这一酸度。 3以镁试剂鉴定Mg2时,在以(NH)S消除干扰离子的手续中,如果加得不足,将产生 什么后果? 答:以镁试剂鉴定镁时,许多重金属离子有干扰,要加入(NH4)2S以消除,若加入量不 足,干扰离子除不完全,它们在碱性溶液中生成氢氧化物沉淀,这些沉淀由于本身的颜色或3 答：在系统分析中，本组硫化物沉淀生成后，若要继续鉴定第四组阳离子，就应立即离 心分离，离心液（含第四组阳离子）中应加浓 HAc 酸化，并加热除去 H2S，否则 S 2-在碱性 溶液中易氧化为 SO4 2-，使第四组中的 Ba2+、Sr2+ 等生成硫酸盐沉淀而丢失。所以本组硫化 物沉淀生成后，不能与母液放置过夜。 4.以 6mol·L-1HNO3 溶解本组沉淀时，为什么加 KNO2 或 KClO3 晶粒少许可以加速溶解？ 答：以 6mol·L-1HNO3 溶解本组沉淀时，加 KNO2 或 KClO3 少许，可加速沉淀溶解，这 主要是因为发生了氧化还原反应，破坏了 M2++S2-==MS↓平衡，降低了 S 2-浓度，使反应向左 进行，从而加速了沉淀的溶解。 5.已知 NiS、CoS 在 0.3mol·L-1HCl 溶液中不能被 H2S 沉淀，但为什么生成的 NiS、CoS 又难溶于 1mol·L-1HCl？ 答：NiS、CoS 在 0.3mol·L-1HCl 溶液中不被 H2S 沉淀，但在低酸度下生成沉淀后，又 不溶于 1mol·L-1HCl，这是由于 NiS、CoS 能以不同变体存在的缘故，初形成的沉淀是 α 体， 放置或加热很快变为 β 体（ Ni2S3、Co2S3）。因而不溶于 1mol·L-1HCl。 实验四 阳离子第四组（钙钠组）的分析 思考题： 1.在系统分析中，引起第四组中二价离子丢失的可能原因有那些？ 答：①在沉淀第三组阳离子时，如果酸度控制不当，或分离过第三组阳离子后的溶液 末及时处理，S 2-被氧化为 SO4 2-而使第四组中二价离子沉淀而丢失。②沉淀二价离子 需要足够的 CO3 2-离子，若酸度控制不当, CO3 2-离子浓度降低，二价离子不在本组沉淀 而丢失。 2.以 K2CrO4 试法鉴定 Ba2+时，为什么要加 HAc 和 NaAc？ 答：在用 K2CrO4 鉴定 Ba2+时，为了使 Ba2+生成 BaCrO4 黄色沉淀而 Sr2+不生成 SrCrO4 沉淀，溶液的 pH 值应在 4～5。加入 HAc 和 NaAc 使其形成缓冲溶液，以控制这一酸度。 3.以镁试剂鉴定 Mg2+时，在以(NH4)2S 消除干扰离子的手续中，如果加得不足，将产生 什么后果？ 答：以镁试剂鉴定镁时，许多重金属离子有干扰，要加入(NH4)2S 以消除，若加入量不 足，干扰离子除不完全，它们在碱性溶液中生成氢氧化物沉淀，这些沉淀由于本身的颜色或