为什么SO,2-是比C1O-强的配位剂呢？根据离子熵的经验 公式，单原子水合离子的熵为： S0= c(z+3)2 InAr+RInQ-(+256.8 JK-1-mol- 式中c=3284pmJK-1mol-1;x,对正离子取120，负离子 取40：Q是电子的基态多重性，A相对原子质量，z离子电荷，r 六配位离子的半径。 将$0,2-和C1O,(均为四面体结构)看作单原子负离子，则 根据上式，离子半径越小，电荷越高，其熵值越小。因此，高价 相反电荷离子间相互作用释放出低价的离子，而低价离子的熵值 大，因而此过程就产生了正的较大的熵变。 如Ce3+与S0,2-结合释放出CIO,-产生38.8 kJmol-1的熵效 应贡献。若是相反，由低价离子置换高价离子将产生不利的熵效 应。 再者，CO一体积大，相应熵值就大，要参与配位也会产生不利 的熵变，所以，C1O4一还有NO3一它们的配位能力都比较微弱。 鉴于这种特性，常用它们作为金属离子的惰性载体。 为什么SO4 2－是比ClO4 －强的配位剂呢？根据离子熵的经验 公式，单原子水合离子的熵为： S θ＝ RlnAr＋RlnQ－( )＋256.8 J·K－1·mol－1 式中 c＝3284 pm·J·K－1·mol－1；x，对正离子取120，负离子 取40；Q是电子的基态多重性，Ar相对原子质量，z离子电荷，r 六配位离子的半径。 将SO4 2－和ClO4 －(均为四面体结构)看作单原子负离子，则 根据上式，离子半径越小，电荷越高，其熵值越小。因此，高价 相反电荷离子间相互作用释放出低价的离子，而低价离子的熵值 大，因而此过程就产生了正的较大的熵变。 如Ce3＋与SO4 2－结合释放出ClO4 －产生38.8 kJ·mol－1的熵效 应贡献。若是相反，由低价离子置换高价离子将产生不利的熵效 应。 再者，ClO4 －体积大，相应熵值就大，要参与配位也会产生不利 的熵变，所以，ClO4 －－还有NO3 －－它们的配位能力都比较微弱。 鉴于这种特性，常用它们作为金属离子的惰性载体。 3 2 c(|z|＋3)2 r＋x