任一电极反应而改变的物的质量均为1克当量，这一规律称法拉第电解定律，是 1834年由英国人法拉第(Faraday)提出的，其数学表达式为： G=EEQ-TEh (3-45) 式中G—析出或溶解的物质质量，g: E —物质的克当量，gq: 电解槽通过的电量，C: -电流强度，A: 一电解历时，s: F一法拉第常数，96500C/cq 在电解的实际操作中，由于存在某些副反应，所以实际消耗的电量比上式计 算的理论值大得多。 4.分解电压与极化现象 电解过程中，当外加电压很小时，电解槽几乎没有电流通过，也没有电解现 象，电压逐渐增加，电流十分缓慢地略有增加，当电压逐渐升到某一数值后，电 流随电压增加儿乎呈直线急剧增高，此时电解槽中的两极上才会出现明显的电解 现象，电解过程随之开始。这种开始发生电解所需的最小外加电压称为分角解电压 存在分解电压的原因首先是电解槽本身相当于某种原电池，该原电池的电动 势（由阳极指向阴极）与外加电压的电动势（由正极指向负极）方向正好相反， 所以外加电压必须首先克服电解槽的这一反电动势。然而即使外加电压克服反电 动势时，电解也不会发生，也就是说，分解电压常常比电解槽的反电动势大。 这种分解电压超过电解槽反电动势的现象称为极化现象。 产生极化现象的原因主要有： ●浓差极化 电解时，离子的扩散运动不能立即完成，在靠近电极的薄层溶液内的离子浓 度与主液体内的浓度不同，结果产生浓差电池，其电位差也与外加电压的方向相 反，这种现象称浓差极化。浓差极化可采用搅拌使之减弱，但无法消除。 ·化学极化 电解时，在两极形成的产物也构成某种原电池，此原电池电位差与外加电压 方而也相反，这就是化学极化现象 ·电解槽的内阻 电解槽中废水所含离子的运动会受到一定阻力，需要一定的外加电压予以克 服，其值可计算如下： U=IR=1.r. (3-46) 22