Vol.26 No.3 徐金龙等：纳米级WO,CuO复合氧化物粉末的制备 ·295· 4000 谷为放热.将图6和图7相比较，可以看出纳米 WO,CuO粉的失水、释放NH的温度和纳米 号2000 WO,CuO非晶向微晶转化的温度比纯纳米WO 都降低了约20℃.这一事实意味着由非晶复合氧 0 20 40 60 S0 100 化物粉末转变成纳米微晶WO,CuO复合粉的温 26/(e) 度可以比纯WO粉低20℃.实验表明，将喷雾热 图3热风干燥后WO,CuO复合氧化物的XRD图谱 转换得到的非晶W0Cu0粉末在450-480℃真 Fig.3 XRD spectrum of nano-scaled WO,-CuO composite 空干燥后，可以得到完全微晶态的钠米级WO, powders after drying in hot air CuO复合氧化物粉末，其粒度没有明显长大. 10000 WO, 0.6 100 7500 *Cuo TG 90 。0.4 5000 808 2500 0.2 60 0.0 20 40 80 100 DSC 280/) 60 0.2 图4250℃烘干后纳米W0,-Cu0复合氧化物的XRD 50 图谱 100200300400500600700 Fig.4 XRD spectrum of nano-scaled WO,-CnO composite 温度/℃ powders after drying at 250C 图6纳米WO,CuO复合氧化粉在Ar条件下的热失重 曲线 Fig.6 TG curve of nano-scaled WO,-CnO composite pow- ders in the condition of Ar 100 1.2 1.0 % 0.8 G 0.6 80 0.4 0.2 70 图5250℃烘干后纳米W0,C0复合氧化物的衍射环 0.0 Fig 5 Diffraction ring of nano-scaled WO:-CuO composite 0.2 DSC 60 powders after drying at 250C 0.4 0.61 50 图6是WO,CuO非晶粉末的TG-DSC曲线. 100200300400500600700 所用设备为NETZSCH STA409C热差失重分析 温度/℃ 仪.其实验条件为：升温速度10℃min,气氛Ar. 图7纳米WO,在Ar条件下的热分解失重曲线 Fig.7 TG cnrve of nano-scaled WO,in the condition of Ar 为了说明C离子的存在对非晶向微晶转换的 影响，在制备溶液时，溶液中不加C离子，并用 4结论 同样超声喷雾热转换法制成的纳米WO,粉进行 同样的TG-DSC分析（见图7）.在图7中，因为 (1)用超声喷雾热转换法可以工业化规模制 WO粉失去吸附水、结晶水和分解放出NH以及 备纳米级WO,CuO复合氧化物粉未. 极小部分转为微晶主要为吸热反应，所以在 (2)用气流超声雾化热转换方法制备的WO 253.4℃处形成一个比较明显的吸热峰，同时有 CuO复合氧化物粉末，其物相组成为WO,和 6.2%的失重；又因为非晶W0转变成微晶的WO CuO,粉末颗粒为球形，颗粒平均直径<60nm,所 是放热反应，所以在440℃处形成一个明显的放 得到的粉末在自然条件下均呈非晶态，经 热峰，同时有12.4%的失重.图6和图7中TG曲 450-480℃真空烘干后可转变成微晶态，粉末粒 线中向下表示失重：DSC曲线中波峰为吸热，波 度并未发生明显长大，徐 金 龙 等 纳 米 级 一 复合氧 化 物 粉 末的 制 备 慈 偏砂鲡喇卿 图 热风 干 燥后 犷 复合氧 化物 的 图谱 一 一 谷 为 放 热 将 图 和 图 相 比较 ， 可 以看 出纳 米 ￡ 粉 的 失 水 、 释 放 ， 的温 度 和 纳 米 一 非 晶 向微 晶转化 的温 度 比纯 纳 米 都 降低 了约 ℃ ， 这 一 事 实意 味着 由非 晶复合 氧 化 物 粉 末 转 变 成 纳 米 微 晶 广 复合 粉 的温 度 可 以 比纯 。 粉 低 ℃ 实验 表 明 ， 将 喷 雾 热 转 换 得 到 的非 晶 厂 粉 末 在 码 ℃ 真 空干燥 后 ， 可 以得 到 完全 微 晶态 的钠 米 级 一 复合 氧 化 物 粉 末 ， 其 粒 度 没 有 明显 长 大 〕 叻以〕 白 口 勺 巴 竺，二二一兰竺生二二二 竺二二里立二二二二二 二止 二二二二 二二巴竺二到 图 ℃ 烘 干 后 纳 米 曰 复合氧化 物 的 图 谱 · 亡 一 一 一 温度 ℃ 图 纳米 复合氧 化粉 在 条件下 的 热 失重 曲线 · 一 一 邝 八曰︺ 曰 二。 、 ︶ 寥、口 ‘八﹄ … ， 、︸， ︸月︸ ︸ ， ︵ 一日如 · ︶、渗的自日 图 ℃ 烘 干 后纳 米 厂 复合氧 化 物 的衍 射环 月份 一 一 ℃ 图 是 〔 非 晶粉 末 的 一 曲线 所 用 设 备 为 热 差 失 重 分 析 仪 其 实验 条 件 为 升温 速 度 ℃ ， 气 氛 为 了说 明 扩 离 子 的存 在 对 非 晶 向微 晶转 换 的 影 响 ， 在 制 备 溶 液 时 ， 溶 液 中不 加 离 子 ， 并用 同样 超 声 喷雾 热 转 换 法 制 成 的纳 米 粉 进 行 同样 的 一 分 析 见 图 在 图 中 ， 因 为 ， 粉 失 去 吸 附水 、 结 晶水 和 分解 放 出 ， 以及 极 小 部 分 转 为 微 晶 主 要 为 吸 热 反 应 ， 所 以 在 ℃ 处 形 成 一 个 比 较 明显 的 吸 热 峰 ， 同时有 的失重 又 因为 非 晶 转变成 微 晶 的 是放 热 反 应 ， 所 以在 ℃ 处 形 成 一 个 明显 的放 热 峰 ， 同 时有 的失重 图 和 图 中 曲 线 中 向下 表 示 失重 曲线 中波 峰 为 吸 热 ， 波 斗 刁 温 度 ℃ 图 纳 米 ， 在 条 件 下 的 热 分 解 失重 曲线 · 一 结 论 用 超 声 喷雾 热 转 换法 可 以工 业 化 规 模 制 备 纳 米 级 一 复合 氧 化 物 粉 末 用 气 流 超 声 雾 化 热 转换 方 法制 备 的 一 复 合 氧 化 物 粉 末 ， 其 物 相 组 成 为 。 和 ， 粉末 颗 粒 为球 形 ， 颗 粒 平 均 直 径 ， 所 得 到 的 粉 末 在 自 然 条 件 下 均 呈 非 晶 态 ， 经 科 ℃ 真 空 烘 干 后 可 转变 成 微 晶态 ， 粉 末 粒 度 并 未 发 生 明显 长 大