D0I:10.13374/i.issm1001-053x.2004.03.017 第26卷第3期 北京科技大学学报 Vol.26 No.3 2004年6月 Journal of University of Science and Technology Beijing Jun,2004 纳米级WO3-Cu0复合氧化物粉末的制备 徐金龙张丽英林涛吴成义 北京科技大学材料科学与工程学院，北京100083 摘要用超声喷雾热转换法直接制成纳米级非晶复合氧化物粉末，并采用XRD,TEM和 TG-DSC手段研究纳米WO,CuO复合氧化物粉末的热解与非晶向微晶的转化过程.结果表 明用超声喷雾热转换法可以工业化大规模生产纳米级WO,CuO复合氧化物粉末，粉末平均 粒径99.9%（质量分数，下同）.不纯物：Si02= 电热合金和高密度合金，特殊用途的军工材料 0.03%,Ca0-0.03%,P=0.003%,Mo-0.005%,重金属 (如火箭喷嘴、喉衬)，以及计算机中央处理系统、 0.0004%.疏酸铜(CuSO5H0)为分析纯，主要 大规模集成电路的导线框架，固态微波管等电子 成分含量>99.9%.不纯物：水不溶物0.005%，氯 器件的热沉基材料等. 化物0.001%，总氮量0.001%，钠、钾0.006%，锌 合金制备中采用的粉末冶金工艺及原材料 0.03%. 是合金获得较完善的组织结构和优异性能的关 1.2使用设备 键，现有的钨铜合金是用较粗的钨粉作原料，在 气流超声雾化工艺及设备不同于美国Rug 烧结过程中钨晶粒不可避免会长大（约20~30 ers大学的专利“喷雾热转化过程”，主要区别在 倍)，因而不能获得超细晶粒的WCu合金，近年 于采用了北京科技大学另一项专利“气流谐振式 来高新技术发展对钨铜合金的要求越来越迫切， 超声雾化喷嘴”叮.这种喷嘴的制作是依据德国 特别是超薄箔材更需要超细晶粒WCu合金作 Hartman教授研究的谐振腔原理设计的.环缝谐 为基础.采用机械合金化制备纳米晶WCu合金 振式气流超声雾化喷嘴的粉碎效果比一般喷嘴 粉的研究己有报导句，但是在技术上直接采用纳 高2~3倍，使得液流可以被超音速气流击碎，形 米级超细WC合金粉末一直是粉末冶金工作 成纳米级细小液滴，在雾化塔内与热空气相遇， 者很感兴趣的问题.显然若能工业化规模化制成 发生热转换，从而得到纳米级复合氧化物颗粒， 纳米级WO,CuO复合粉末，然后还原成纳米级 WCu合金粉末，这将是非常有工业前景的制粉 2复合氧化物粉末的制备工艺 技术.本文将重点介绍专利中有关纳米级WO, 本文采用的复合氧化物粉末的制备工艺流 CO复合粉末的生产技术，即采用“气流超声雾 程如图1. 化技术直接制备纳米级的WO,CuO复合氧化 A溶液制备过程：将工业钨酸分成多份，每 物粉末. 份重450g钨酸(HW0)加入到2000mL自制的 收稿日期200306-15徐金龙男，24岁，硕士研究生 X型（碱性氨）溶液中，水浴加热到80℃，保温20 ★国家“863"No.2002AA331090)及国家自然科学基金资助项 min.工业化连续喷雾热转换制粉时，溶液配制 目No.50074007;50004001)
第 卷 第 期 年 月 北 京 科 技 大 学 学 报 纳米级 犷 复合氧化物粉末的制备 徐金龙 张 丽 英 林 涛 吴 成 义 北 京科技大学材 料科 学与 工程学 院 ， 北 京 摘 要 用 超声 喷 雾热 转 换法 直接 制成 纳米级 非 晶复合氧 化物粉末 ， 并采用 ， 和 手 段研 究纳 米 一 复合 氧化 物粉 末 的热 解 与非 晶 向微 晶 的转化 过 程 结 果 表 明用 超声 喷雾 热转换法 可 以工 业化 大规模生 产纳 米级 一 复合 氧 化物粉末 ， 粉末 平均 粒 径 ， 颗粒 形状 为球形 关键 词 超 声 喷雾转 换法 纳米 复合 粉 末 一 合 金 分 类号 ‘ 基 复 合 材 料 是 由高熔 点 、 高硬 度 的钨 和 高 导 电 、 导热 率 的 的铜 所 构 成 的假 合 金 因其 具 有 良好 的 高温 强度 、 耐 电弧 侵 蚀 性 、 抗熔 焊性 和 高 强 度 、 高 硬 度 等 优 点 ， 目前 被 广泛 用 作 电触 头材料 ， 电阻焊 、 电火花 加 工和 等离子 电极材料 ， 电热 合 金 和 高 密 度 合 金 ， 特 殊 用 途 的军 工 材 料 如火箭 喷嘴 、 喉衬 ， 以及 计 算 机 中央 处理 系 统 、 大规 模集成 电路 的导 线框 架 ， 固态 微 波 管等 电子 器 件 的热 沉 基 材 料 等‘卜 ， 合 金 制 备 中采 用 的粉 末 冶 金 工 艺 及 原 材 料 是 合 金 获 得 较 完 善 的组 织 结 构 和 优 异 性 能 的关 键 “ ， 现 有 的钨铜 合 金 是用 较粗 的钨粉作 原料 ， 在 烧 结过 程 中钨 晶 粒 不 可 避 免会 长 大 约 一 倍 ， 因而 不 能获得超 细 晶粒 的 曰 合 金 近 年 来高新 技术发展对 钨 铜 合 金 的要 求越 来越 迫 切 ， 特 别 是超 薄 箔 材 更 需 要 超 细 晶粒 曰 合 金 作 为 基 础 采 用 机 械 合 金 化 制 备 纳 米 晶 一 合 金 粉 的研 究 已 有 报 导 〔 ， 但 是 在 技 术 上 直 接 采 用 纳 米 级 超 细 ‘ 合 金 粉 末 一 直 是 粉 末 冶 金 工 作 者 很 感 兴趣 的 问题 显 然 若 能工 业 化规 模 化 制成 纳米 级 一 复 合 粉 末 ， 然 后 还 原成 纳 米 级 “ 合 金 粉 末 ， 这 将 是非 常有 工 业 前 景 的制粉 技术 本文 将 重 点介 绍 专 利 中有 关纳 米 级 一 复合 粉 末 的生 产 技术 ， 即采 用 “ 气 流 超 声雾 化 技术 ” 〔 〕直接制 备 纳 米级 的 一 复 合氧 化 物 粉末 收稿 日期 加 一企 徐金龙 男 ， 岁 ， 硕 士 研究生 国家 “ ” 及 国家 自然 科学基金 资助项 目 · 原 材 料 及 设 备 原 材 料 及 技 术 条件 钨 酸 认 为化 学 纯 ， 主 要 成 分 以 ， 计 含 量 质 量 分 数 ， 下 同 不 纯 物 ， ， ， ， 重 金 属 硫 酸 铜 · 为 分 析 纯 ， 主 要 成 分 含 量 不 纯 物 水 不 溶 物 ， 氯 化 物 ， ， 总氮 量 ， 钠 、 钾 ， 锌 使 用 设 备 气 流 超 声 雾 化 工 艺及 设 备 不 同于 美 国 大 学 的专 利 “ 喷雾 热转化 过 程 ” 主 要 区别 在 于 采用 了北 京 科技 大 学另一 项 专 利 “ 气流 谐振 式 超 声雾化 喷 嘴 ” 〔，〕 这 种 喷 嘴 的制 作 是 依 据 德 国 即 教授 研 究 的谐 振 腔 原 理 设 计 的 环 缝 谐 振 式 气 流 超 声 雾 化 喷 嘴 的粉 碎 效 果 比 一 般 喷 嘴 高 一 倍 ， 使 得 液 流 可 以被 超 音速 气 流 击碎 ， 形 成 纳 米 级 细 小液 滴 ， 在 雾 化 塔 内与 热 空气 相 遇 ， 发 生 热 转 换 ， 从 而 得 到 纳 米 级 复 合 氧 化物 颗粒 复合氧 化 物 粉 末 的制 备 工 艺 本 文 采 用 的 复 合 氧 化 物 粉 末 的 制 备 工 艺 流 程 如 图 溶 液 制 备 过 程 将 工 业 钨酸 分 成 多份 ， 每 份 重 钨 酸 凡 认 加 入 到 自制 的 型 碱 性 氨 溶 液 中 ， 水 浴 加 热 到 ℃ ， 保 温 工 业 化 连 续 喷 雾 热 转换 制粉 时 ， 溶 液 配 制 DOI ：10．13374／j ．issn1001－053x．2004．03．017
·294· 北京科技大学学报 2004年第3期 用大型液罐储存并由液泵输送溶液， 热风加热后迅速进行热转换变成WO,CuO非晶 B溶液制备过程：将139.6 g CuSO4·5H,0或相 态纳米级粉末， 同物质的量的CNO,6HO溶解到0.9L蒸馏水 本试验中制得的WO,CuO复合氧化物粉末 中，加热到80℃，充分溶解后过滤掉杂质.工业化 中W,Cu的质量比为W:Cu=90:10,相当于Cu 生产时用大型液罐配制. 含量为10%（质量分数）的WCu合金.应当指出， 合金成分可通过A,B两种溶液配比随意改变，超 制备A溶液 制备B溶液 声喷雾热转化所得的复合氧化物粉末因粒度很 快速混合 细，极易吸水，即使在喷雾转化过程中，若排风能 力不足，热风温度过低或氧化物粉末在雾化塔中 超声喷雾热转化 停留时间过长，都会使氧化物粉末吸附大量的水 (最高可达23%).因此在喷雾转化后，粉末需立 真空干燥 即进行真空烘干.真空度一般为10~l3Pa,温度 真空包装 350℃，时间为2h.烘干后的氧化物粉末抽样进行 化学分析，以确定各元素含量.部分粉末进行X 图1工艺流程图 射线衍射相分析(XRD),以确定各元素经喷雾热 Fig.1 Technique flow graph 转化后所处的物相状态.另取部分粉末进行TG 操作过程是，先将A溶液送入快速混合器， DSC及透射电镜(TEM)观察以确定粉末的粒径、 随即将B溶液同时送入快速混合器后，立即进行 颗粒形貌及结构特征， 超声喷雾热转化，即可制成纳米级WO,CuO复 合氧化物粉末.在小型喷雾塔中进行连续一周的 3结果与讨论 超声喷雾热转换实验，所用工艺参数为：单喷 在小型实验中喷雾热转换后，热风千燥1h 盘溶液流量40~l00mL/min,喷雾压力（压缩空气） 时，收集到的粉末呈天蓝色，其TEM形貌如图2 0.5-0.8MPa,雾化气体流量0.3-0.5m/min,喷嘴 所示.由图可以看出，所制备的复合粉粒度比较 顶角30°，热风出口温度80-120℃，雾化塔中心区 均匀，在30~60nm左右.粉末为近球形，颗粒相互 平均温度约50-60℃，热风流量500mh,排风量 聚集在一起，这是由于粉末很细，表面能大所致. 700mh.液流通过超声雾化喷嘴后，被击碎成直 由于采用的是离子溶液混合，因而合金成分非常 径小于100nm,速度为400-500m/s的小液滴，经 均勺 50 nm 100nm 图2纳米WO,CuO复合氧化物粉末的TEM照片 Fig.2 TEM images of nano-scaled WO,-CuO composite powders 由该粉的RD曲线（图3）可以看出，所得到环.经过烘干去掉水分后，可以看出所得粉末经 的复合粉末WO,CO为非晶状态，从该谱线看历了由非晶态向微晶的转变，粉末颜色由天蓝色 不出粉末的物相构成.但是，没有NHWO4和 变成了土黄色，由图4的XRD谱线分析可知复合 CuSO,相的谱线，说明从溶液向WO的热分解转 粉主相为W0,和Cu0.应当指出，在250℃加热虽 换很完全。 有XRD的晶面反射线，但从图5可知仍有很多颗 图4和图5是纳米WO,-CuO复合粉在N,气 粒处在非晶状态和很细的纳米晶状态 氛下加热到250℃，保温1h后的XRD曲线和衍射
一 北 京 科 技 大 学 学 报 年 第 期 用 大 型液罐储 存 并 由液 泵 输送 溶 液 溶 液 制 备 过 程 将 · 或 相 同物 质 的量 的 · 玫 溶解 到 蒸 馏 水 中 ， 加热 到 ℃ ， 充分溶解后 过滤 掉 杂质 工 业化 生产 时用 大 型液罐 配 制 制备 溶液 制备 溶液 快速 混合 超声喷雾热转化 真空干燥 真空包装 图 工 艺 流程 图 馆 · 操 作过 程 是 ， 先 将 溶 液送 入 快速 混 合 器 ， 随 即将 溶 液 同时送 入 快速 混 合 器 后 ， 立 即进 行 超 声 喷 雾热 转 化 ， 即可 制 成 纳 米 级 〔 复 合氧化物 粉 末 在 小型 喷 雾塔 中进 行 连 续 一 周 的 超 声 喷雾 热 转 换 实 验 ， 所 用 工 艺 参 数 为 单 喷 盘 溶液流 量 一 ， 喷雾压 力 压缩 空气 一 ， 雾化 气 体流 量 一 ， 喷嘴 顶角 ” ， 热 风 出 口 温度 一 ℃ ， 雾化 塔 中心 区 平 均温度 约 一 ℃ ， 热 风 流 量 爪 ， 排 风 量 瓜 液流通 过超 声 雾化 喷嘴后 ， 被 击 碎 成 直 径 小于 ， 速 度 为 一 而 的小液滴 ， 经 热 风 加 热后 迅速 进 行 热 转 换 变成 曰 非 晶 态 纳 米 级粉 末 ， 本试 验 中制得 的 一 复合 氧 化物粉末 中 ， 的质 量 比 为 ， 相 当于 含量 为 质 量 分 数 的 ‘ 合 金 应 当指 出 ， 合 金成 分 可通 过 ， 两种溶液 配 比随意 改变 超 声 喷雾 热 转 化 所 得 的 复合 氧 化 物 粉 末 因粒度 很 细 ， 极 易吸水 ， 即使在 喷雾 转化 过程 中 ， 若排风 能 力不足 ， 热 风温 度过低 或氧 化物粉末在雾化塔中 停 留时 间过 长 ， 都会使氧 化 物粉末 吸 附大 量 的水 最 高 可达 因此 在 喷 雾转 化 后 ， 粉末 需立 即进 行 真 空烘 干 真 空 度 一 般 为 一 ， 温 度 ℃ ， 时 间为 烘 干 后 的氧 化物粉末抽 样进行 化 学 分 析 ， 以确 定 各元 素 含 量 部 分粉 末 进 行 射线衍射 相 分析 ， 以确 定各 元 素经 喷雾热 转化 后所 处 的物 相 状 态 ， 另 取 部 分粉末 进 行 及 透射 电镜 观 察 以确 定粉 末 的粒 径 、 颗粒 形貌及 结构特征 结 果 与讨 论 在 小 型 实验 中喷雾 热 转 换 后 ， 热 风 干 燥 时 ， 收集 到 的粉 末 呈 天 蓝 色 ， 其 形 貌 如 图 所 示 由图可 以看 出 ， 所 制 备 的复合 粉粒 度 比较 均匀 ， 在 一 左 右 粉末 为近球 形 ， 颗 粒相 互 聚集在 一起 ， 这 是 由于粉末 很 细 ， 表 面 能大所致 由于采 用 的是 离子溶液 混合 ， 因而合金成分 非常 为 勺 图 纳米 一 复合氧 化 物 粉 末 的 照 片 · 恤 一 · 由该粉 的 曲线 图 可 以看 出 ， 所 得 到 环 经 过 烘 干 去 掉 水 分 后 ， 可 以看 出所 得 粉 末 经 的复 合粉 末 厂 为非 晶状 态 ， 从 该谱 线看 历 了 由非 晶态 向微 晶 的转变 ， 粉末颜 色 由天 蓝 色 不 出粉 末 的物 相 构 成 但 是 ， 没 有 书 和 变 成 了土 黄 色 ， 由 图 的 〕 谱线 分 析可 知 复合 相 的谱 线 ， 说 明从 溶液 向 。 的热 分 解 转 粉 主 相 为 。 和 应 当指 出 ， 在 ℃ 加 热 虽 换很 完全 有 的 晶面 反射 线 ， 但 从 图 可 知 仍 有很 多颗 图 和 图 是纳 米 一 复合 粉 在 气 粒 处在非 晶状态 和 很 细 的纳米 晶状态 氛 下加 热 到 ℃ ， 保温 后 的 曲线和 衍 射
Vol.26 No.3 徐金龙等：纳米级WO,CuO复合氧化物粉末的制备 ·295· 4000 谷为放热.将图6和图7相比较，可以看出纳米 WO,CuO粉的失水、释放NH的温度和纳米 号2000 WO,CuO非晶向微晶转化的温度比纯纳米WO 都降低了约20℃.这一事实意味着由非晶复合氧 0 20 40 60 S0 100 化物粉末转变成纳米微晶WO,CuO复合粉的温 26/(e) 度可以比纯WO粉低20℃.实验表明，将喷雾热 图3热风干燥后WO,CuO复合氧化物的XRD图谱 转换得到的非晶W0Cu0粉末在450-480℃真 Fig.3 XRD spectrum of nano-scaled WO,-CuO composite 空干燥后，可以得到完全微晶态的钠米级WO, powders after drying in hot air CuO复合氧化物粉末，其粒度没有明显长大. 10000 WO, 0.6 100 7500 *Cuo TG 90 。0.4 5000 808 2500 0.2 60 0.0 20 40 80 100 DSC 280/) 60 0.2 图4250℃烘干后纳米W0,-Cu0复合氧化物的XRD 50 图谱 100200300400500600700 Fig.4 XRD spectrum of nano-scaled WO,-CnO composite 温度/℃ powders after drying at 250C 图6纳米WO,CuO复合氧化粉在Ar条件下的热失重 曲线 Fig.6 TG curve of nano-scaled WO,-CnO composite pow- ders in the condition of Ar 100 1.2 1.0 % 0.8 G 0.6 80 0.4 0.2 70 图5250℃烘干后纳米W0,C0复合氧化物的衍射环 0.0 Fig 5 Diffraction ring of nano-scaled WO:-CuO composite 0.2 DSC 60 powders after drying at 250C 0.4 0.61 50 图6是WO,CuO非晶粉末的TG-DSC曲线. 100200300400500600700 所用设备为NETZSCH STA409C热差失重分析 温度/℃ 仪.其实验条件为：升温速度10℃min,气氛Ar. 图7纳米WO,在Ar条件下的热分解失重曲线 Fig.7 TG cnrve of nano-scaled WO,in the condition of Ar 为了说明C离子的存在对非晶向微晶转换的 影响，在制备溶液时，溶液中不加C离子，并用 4结论 同样超声喷雾热转换法制成的纳米WO,粉进行 同样的TG-DSC分析（见图7）.在图7中，因为 (1)用超声喷雾热转换法可以工业化规模制 WO粉失去吸附水、结晶水和分解放出NH以及 备纳米级WO,CuO复合氧化物粉未. 极小部分转为微晶主要为吸热反应，所以在 (2)用气流超声雾化热转换方法制备的WO 253.4℃处形成一个比较明显的吸热峰，同时有 CuO复合氧化物粉末，其物相组成为WO,和 6.2%的失重；又因为非晶W0转变成微晶的WO CuO,粉末颗粒为球形，颗粒平均直径<60nm,所 是放热反应，所以在440℃处形成一个明显的放 得到的粉末在自然条件下均呈非晶态，经 热峰，同时有12.4%的失重.图6和图7中TG曲 450-480℃真空烘干后可转变成微晶态，粉末粒 线中向下表示失重：DSC曲线中波峰为吸热，波 度并未发生明显长大
徐 金 龙 等 纳 米 级 一 复合氧 化 物 粉 末的 制 备 慈 偏砂鲡喇卿 图 热风 干 燥后 犷 复合氧 化物 的 图谱 一 一 谷 为 放 热 将 图 和 图 相 比较 ， 可 以看 出纳 米 ￡ 粉 的 失 水 、 释 放 ， 的温 度 和 纳 米 一 非 晶 向微 晶转化 的温 度 比纯 纳 米 都 降低 了约 ℃ ， 这 一 事 实意 味着 由非 晶复合 氧 化 物 粉 末 转 变 成 纳 米 微 晶 广 复合 粉 的温 度 可 以 比纯 。 粉 低 ℃ 实验 表 明 ， 将 喷 雾 热 转 换 得 到 的非 晶 厂 粉 末 在 码 ℃ 真 空干燥 后 ， 可 以得 到 完全 微 晶态 的钠 米 级 一 复合 氧 化 物 粉 末 ， 其 粒 度 没 有 明显 长 大 〕 叻以〕 白 口 勺 巴 竺，二二一兰竺生二二二 竺二二里立二二二二二 二止 二二二二 二二巴竺二到 图 ℃ 烘 干 后 纳 米 曰 复合氧化 物 的 图 谱 · 亡 一 一 一 温度 ℃ 图 纳米 复合氧 化粉 在 条件下 的 热 失重 曲线 · 一 一 邝 八曰︺ 曰 二。 、 ︶ 寥、口 ‘八﹄ … ， 、︸， ︸月︸ ︸ ， ︵ 一日如 · ︶、渗的自日 图 ℃ 烘 干 后纳 米 厂 复合氧 化 物 的衍 射环 月份 一 一 ℃ 图 是 〔 非 晶粉 末 的 一 曲线 所 用 设 备 为 热 差 失 重 分 析 仪 其 实验 条 件 为 升温 速 度 ℃ ， 气 氛 为 了说 明 扩 离 子 的存 在 对 非 晶 向微 晶转 换 的 影 响 ， 在 制 备 溶 液 时 ， 溶 液 中不 加 离 子 ， 并用 同样 超 声 喷雾 热 转 换 法 制 成 的纳 米 粉 进 行 同样 的 一 分 析 见 图 在 图 中 ， 因 为 ， 粉 失 去 吸 附水 、 结 晶水 和 分解 放 出 ， 以及 极 小 部 分 转 为 微 晶 主 要 为 吸 热 反 应 ， 所 以 在 ℃ 处 形 成 一 个 比 较 明显 的 吸 热 峰 ， 同时有 的失重 又 因为 非 晶 转变成 微 晶 的 是放 热 反 应 ， 所 以在 ℃ 处 形 成 一 个 明显 的放 热 峰 ， 同 时有 的失重 图 和 图 中 曲 线 中 向下 表 示 失重 曲线 中波 峰 为 吸 热 ， 波 斗 刁 温 度 ℃ 图 纳 米 ， 在 条 件 下 的 热 分 解 失重 曲线 · 一 结 论 用 超 声 喷雾 热 转 换法 可 以工 业 化 规 模 制 备 纳 米 级 一 复合 氧 化 物 粉 末 用 气 流 超 声 雾 化 热 转换 方 法制 备 的 一 复 合 氧 化 物 粉 末 ， 其 物 相 组 成 为 。 和 ， 粉末 颗 粒 为球 形 ， 颗 粒 平 均 直 径 ， 所 得 到 的 粉 末 在 自 然 条 件 下 均 呈 非 晶 态 ， 经 科 ℃ 真 空 烘 干 后 可 转变 成 微 晶态 ， 粉 末 粒 度 并 未 发 生 明显 长 大
·296· 北京科技大学学报 2004年第3期 参考文献 oying and shock compression [J].J Mater Sci Lett,1997, 1陈文革，丁秉均.钨铜基复合材料的研究及进展). 35(2):152 5贾成厂，金雪华.用机械活化与化学活化方法制备 粉末治金工业，2001,11(3)：45 2蔡一湘，刘伯武.铜钨复合材料致密化问题和方法 WCu合金[.粉末冶金技术，2001,19(3)：148 ).粉末冶金技术，1999,17(2)：138 6张丽英，吴成义.一种超细晶粒钨-铜合金的制造方 3吕大铭.我国钨基高压触头材料的生产现状和对今 法P1.中国专利，ZL01144212.3;国际专利.C22C 27/04 后发展的看法[.粉末治金技术，1987,5(3)：164 4 Mashimo T,Huang X S.Non-equilibrium W-Cu system 7张丽英，吴成义.气流谐振式超声雾化喷嘴P].中 alloy powder and bulk body prepared by mechanical all- 国专利，ZL94247337.X.1994 Preparation of Nanoscaled WO;-CuO Composite Powders XU Jinlong,ZHANG Liying,LIN Tao,WU Chengyi Materials Science and Engineering School,University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083,China ABSTRACT The method of airflow ultrasonic spray thermochemical process was discussed,which can be used to produce nano-scaled amorphous WO,-CuO composite powders directly.The hot decomposition process and the conversion process from amorphous to micro-crystal of the powders were investigated by XRD,TEM and TG-DSC. The results show that it is feasible to industrially produce nano-scaled WO,-CuO composite powders on a large scale by means of airflow ultrasonic spray thermochemical process.The average particle size of WO,-CuO composite powders is less than 50 nm,and their shape is spherical. KEY WORDS airflow ultrasonic spray thermochemical process;nano-scaled composite powder;W-Cu alloy *条举条举条海※*米本米米*米条案条茶姿米套米米米*米米米米***杂米米米半##孝孝米幸春茶米米米米米米米*米米茶米#郑#米装米米米米米米米米米米本*米*米茶据装米妆 (上接第263页) Effect of Relaxation Process and Cooling Rate on Intermediate Phase Transforma- tion Structure Refinement HU Liangjun,SHANG Chengiia,WANG Xuemin,ZHAO Yuntang,HE Xinlai Materials Science and Engineering School,University of Science and Technology Beijing,Beijing 100083,China ABSTRACT The intermediate transformation microstructure of low-carbon bainite steel was analyzed,which had been deformed in the non-recrystallization temperature range,relaxed for a period of time and cooled by various cooling rates.The influence of relaxation process and cooling rate on the intermediate transformation structure type and microstructure refinement was revealed.The results show that in a slowly cooled sample after relaxation the transformation structure is mainly granular bainite and the effect of relaxation refinement is not marked.But while the cooling rate is fast enough (>10C/s),the main microstructure is lath-like bainite,and relaxation effect can be seen clearly.After relaxation,the lath of bainitic ferrite is more fine and sharp,the morphology of M/A constituent is film-like.Comparing with the non-relaxed sample,it is clearly seen that the relaxation of deformed austenite ben- efits to obtain ultra-fine lath-like bainite structure.At the same cooling rate,the amount of M/A constituent decrea- ses in the relaxed sample. KEY WORDS low carbon bainite steel;cooling rate;microstructure refinement;relaxation-precipitation-con- troling process
· · 北 京 科 技 大 学 学 报 年 第 期 参 考 文 献 陈文革 ， 丁 秉均 钨铜 基 复合材料 的研 究及 进 展 粉 末 冶金 工 业 ， ， 蔡一湘 ， 刘 伯 武 铜 钨 复合 材料 致密 化 问题和 方 法 粉末 冶金 技术 ， ， 吕大铭 我 国钨基 高压 触 头材料 的生 产现 状和 对今 后 发展 的看法 粉 末冶 金 技术 ， ， ， 一 一 耐 ， ， 贾 成 厂 ， 金 雪华 用 机械 活 化 与化 学 活 化 方法 制 备 曰 合 金 粉末 冶 金 技术 ， ， 张丽 英 ， 吴 成 义 一种超 细 晶粒钨 一 铜 合 金 的制造 方 法 』中 国专 利 ， 国 际专 利 ， 张 丽 英 ， 吴成 义 气 流 谐振 式超声 雾化喷嘴 中 国专 利 ， 一 万 ， 乙队咬刃 ” ， 五五 ， 邵 刀 ， 们 ， ， ， 一 一 一 ， 一 一 一 一 ， 一 上 接 第 页 几 月口 ， ‘弘侧刃 刀 ， 恻刀召 ， 乙从咬口 ， ， ， ， ， 一 ， 妙 ℃ ， 江 一 此 ， ， ， 灯 一 一 ， 一 一 议 毗 ， 一 一