第一章高分子链的结构 高分子结构的层次： ·物质的结构：指在平衡态分子中原子之间或平衡态分子间在空间的几何排列 ·高分子链的结构：高分子的链结构又称一级结构，指的是单个分子的结构和形态，它研 究的是单个分子链中原子或基团的几何排列情况。包含一次结构和二次结构， ·高分子的一次结构：研究的范用为高分子的组成和构型，指的是单个高分子内一个或几 个结构单元的化学结构和立体化学结构，故又称化学结构或近程结构。 ·高分子的二次结构：研究的是整个分子的大小和在空间的形态（构象）。 例如：是伸直链、无规线团还是折叠链、螺旋链等。这些形态随若条件和环境的变化而 变化，故又称远程结构。 高分子的聚集态结构：高分子的聚集态结构又称二级结构，是指具有一定构象的高分子 链通过范德华力或氢键的作用，聚集成一定规则排列的高分子聚集体结构。 第一节组成和构造 1、结构单元的化学组成 按化学组成不同聚合物可分成下列几类： ①碳链高分子(C)分子链全部由碳原子以共价键相连接而组成，多由加聚反应制得。 如：聚茶乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚丙烯睛PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯PMMA ②杂链高分子(C、0、N、S)分子主链上除碳原子以外，还含有氧、氮、硫等二种或二种 以上的原子并以共价键相连接而成。由缩聚反应和开环聚合反应制得。 如：聚酯、聚醚、聚酰胺、聚砜。POM、PA66(工程塑料)PPS、PEEK。 ③元素高分子(Si、P、A1等)主链不含碳原子，而由硅、磷、锗、铝、钛、砷、锑等元 素以共价健结合而成的高分子。 侧基含有有机基团，称作有机元素高分子，如：有机硅橡胶有机钛聚合物 侧基不含有机基团的则称作无机高分子，例如： 2、高分子的构型 构型(configurafio■)：指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳 定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组 (1)旋光异构（空间立构） 饱和碳氢化合物分子中的碳，以4个共价键与4个原子或基团相连，形成一个正四面体，当 4个基团都不相同时，该碳原子称作不对称碳原子，以C*表示，这种有机物能构成互为镜影 的两种异构体，型、1型，表现出不同的旋光性，称为旋光异构体。高分子一般内消旋作 用无旋光性。 全同立构（或等规立构）：当取代基全部处于主链平面的一侧或者说高分子全部由一种旋光异 5 第一章 高分子链的结构 高分子结构的层次： ⚫ 物质的结构：指在平衡态分子中原子之间或平衡态分子间在空间的几何排列。 ⚫ 高分子链的结构：高分子的链结构又称一级结构，指的是单个分子的结构和形态，它研 究的是单个分子链中原子或基团的几何排列情况。包含一次结构和二次结构。 ⚫ 高分子的一次结构：研究的范围为高分子的组成和构型，指的是单个高分子内一个或几 个结构单元的化学结构和立体化学结构，故又称化学结构或近程结构。 ⚫ 高分子的二次结构：研究的是整个分子的大小和在空间的形态(构象)。 例如：是伸直链、无规线团还是折叠链、螺旋链等。这些形态随着条件和环境的变化而 变化，故又称远程结构。 ⚫ 高分子的聚集态结构：高分子的聚集态结构又称二级结构，是指具有一定构象的高分子 链通过范德华力或氢键的作用，聚集成一定规则排列的高分子聚集体结构。 第一节 组成和构造 1、结构单元的化学组成 按化学组成不同聚合物可分成下列几类： ① 碳链高分子（C）分子链全部由碳原子以共价键相连接而组成，多由加聚反应制得。 如：聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚丙烯(PP)、聚丙烯腈(PAN)、聚甲基丙烯酸甲酯 PMMA。 ② 杂链高分子（C、O、N、S）分子主链上除碳原子以外，还含有氧、氮、硫等二种或二种 以上的原子并以共价键相连接而成。由缩聚反应和开环聚合反应制得。 如：聚酯、聚醚、聚酰胺、聚砜。POM、PA66（工程塑料）PPS、PEEK。 ③ 元素高分子（Si、P、Al 等）主链不含碳原子，而由硅、磷、锗、铝、钛、砷、锑等元 素以共价键结合而成的高分子。 侧基含有有机基团，称作有机元素高分子，如: 有机硅橡胶 有机钛聚合物 侧基不含有机基团的则称作无机高分子，例如： 2、高分子的构型 构型（configurafiom）：指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。这种排列是稳 定的，要改变构型必须经过化学键的断裂和重组。 (1) 旋光异构(空间立构) 饱和碳氢化合物分子中的碳，以 4 个共价键与 4 个原子或基团相连，形成一个正四面体，当 4 个基团都不相同时，该碳原子称作不对称碳原子，以 C ＊表示，这种有机物能构成互为镜影 的两种异构体，d 型、l 型，表现出不同的旋光性，称为旋光异构体。高分子一般内消旋作 用无旋光性。 全同立构(或等规立构)：当取代基全部处于主链平面的一侧或者说高分子全部由一种旋光异