构单元键接而成。 间同立构（或间规立构）：取代基相间的分布于主链平面的二侧或者说两种旋光异构单元交替 键接。 无规立构：当取代基在平面两侧作不规则分布或者说两种旋光异构体单元完全无规键接时 乙烯类聚合物分子的三种立体异构 全同PS:结晶T.=240C:间同PS:无规PS:不结晶，软化温度T=80℃。 (②)几何异构（顺反异构） 1,4加聚的双烯类聚合物中，由于主链双键的碳原子上的取代基不能绕双键旋转，当组成双 健的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时，即可形成顺反两种构型，它们称作几 何异构体。 例如：丁二烯用钴、镍和钛继化系统可制得顺式构型含量大于94的聚丁二烯称作顺丁橡胶， 其结构式如下： 顺式结构 _ CH, CH2-i2 HC-G 分子链与分子链之间的距离较大，不易结晶，在室温下是一种弹性很好的橡胶：用钒或醇烯 催化剂所制得的聚丁二烯橡胶，主要为反式构型，其结构式如下： 名 B2C. 反式结构 CH- HC-CH -CH2 分子链的结构比较规整，容易结晶，在室温下是弹性很差的塑料。 (3)键接结构 A单烯类单体形成聚合物的健接方式 对于不对称的单烯类单体，例如CH2=CHR,在聚合时就有可能有头-尾键接和头-头（或尾-尾） 键接两种方式： 头-尾 wCH,CHCH—CHCH,CHw D 头-头或尾-尾： 顺序异构体：由结构单元间的连接方式不同所产生的异构体称为顺序异构体！ 对CH=CHR单体聚合：有头一头，头一尾，尾一尾键合 聚乙烯醇缩甲醛 头一尾才能反应 B.双烯类单体形成聚合物的键接方式 66 构单元键接而成。 间同立构(或间规立构)：取代基相间的分布于主链平面的二侧或者说两种旋光异构单元交替 键接。 无规立构：当取代基在平面两侧作不规则分布或者说两种旋光异构体单元完全无规键接时。 乙烯类聚合物分子的三种立体异构 全同 PS：结晶 Tm=240℃；间同 PS；无规 PS：不结晶，软化温度 Tb=80℃。 (2) 几何异构(顺反异构) 1,4 加聚的双烯类聚合物中，由于主链双键的碳原子上的取代基不能绕双键旋转，当组成双 键的两个碳原子同时被两个不同的原子或基团取代时，即可形成顺反两种构型，它们称作几 何异构体。 例如：丁二烯用钴、镍和钛催化系统可制得顺式构型含量大于 94%的聚丁二烯称作顺丁橡胶， 其结构式如下： 顺式结构 分子链与分子链之间的距离较大，不易结晶，在室温下是一种弹性很好的橡胶；用钒或醇烯 催化剂所制得的聚丁二烯橡胶，主要为反式构型，其结构式如下： 反式结构 分子链的结构比较规整，容易结晶，在室温下是弹性很差的塑料。 （3）键接结构 A. 单烯类单体形成聚合物的键接方式 对于不对称的单烯类单体，例如 CH2=CHR，在聚合时就有可能有头-尾键接和头-头(或尾-尾) 键接两种方式： 头-尾 头-头或尾-尾： 顺序异构体：由结构单元间的连接方式不同所产生的异构体称为顺序异构体。 对 CH2=CHR 单体聚合：有头一头，头一尾，尾一尾键合 聚乙烯醇缩甲醛： 头一尾才能反应。 B. 双烯类单体形成聚合物的键接方式 HC C H CH2 CH2 C H2 H C H C CH2 CH2 HC CH H2 C C H2 CH C H H2C HC C H CH2 CH2 C H2 H C H C CH2 CH2 HC CH H2 C C H2 CH C H H2C CH2 CH CH CH2 CH2 CH R R R 头-头相接